青岛科技大学2015考研

青岛科技大学2015考研（共9篇）

1.青岛科技大学2015考研 篇一

青岛科技大学考研初试成绩查询及成绩复查

1、从202月15日起，考生输入姓名、证件号码、准考证号即可查询2016年硕士研究生入学考试成绩，MBA“管理类联考综合能力”成绩列入政治理论项下。查询网址：yz.chsi.com.cn/apply/cjcx/.

2、我们已经对试卷进行了复核，若考生对考试成绩有异议，请于2月17日(上午9：30-11：00，下午14：30-16：00)，携带准考证和身份证原件(受他人委托者带本人身份证原件及委托人准考证和身份证复印件)到青岛科技大学研究生招生办公室(四方校区1号行政楼314)提交成绩复核申请表。

可以申请复核的科目：统考课成绩(只针对主观题部分，采用机读方式阅卷的客观题部分无法复核)、我校自命题的.专业课。根据试卷保密的有关规定，成绩复核由专门人员负责检查试卷，提供的复核结果为卷面每题得分与总分，考生不接触试卷。2月17日后，所有成绩将封存上报，不再受理成绩复核申请。

3、今年我校不再发放成绩单，考试成绩以网上公布为准，如考生需要本次考试成绩证明，可自行打印带有成绩的查询页面，3月10日以后交由研招办审核盖章确认。

4、复试分数线将在国家线发布后公布，此前请不要再电话咨询。

5、如果达到复试要求，请提前做好复试准备，复试科目请查阅我校招生简章。

6、成绩复核申请表见附件。

研招办联系电话：0532-84022989

下载附件：成绩复核申请表.doc

2.青岛科技大学2015考研 篇二

目前,我国高校毕业生求职实行的是以市场为导向,政府调控,学校推荐,毕业生和用人单位双向选择的就业体制,毕业生的求职结果和薪金基本上由劳动力市场决定。为及时准确地了解我校毕业生的就业状况,为我校的教育决策和毕业生就业提供更丰富有效的信息,我们进行了本次调查,以期对我校的健康发展和毕业生的就业提供帮助。

一、调查问卷的设计分析

本次调查涉及我校2007年毕业的毕业生3112名,为了全面客观地反应我校本届毕业生就业的实际情况,我们选取了对毕业生就业影响较多的20个选项,并对这些选项进行了分类,大致可从下面几个角度来归类。

(一)政府政策

政府的引导作用无论是对企业还是对毕业生本人都具有不可忽视的作用。一方面,政府的政策可以在某种程度上影响到企业对应届毕业生的招聘情况。另一方面,政府的政策还会对毕业生择业起到良好的指引作用,由政府发布的各种信息具有较高的可信度和较低的风险度,从而解决部分毕业生在择业时的犹豫心理。

但个别地方政府的落户政策也限制了学生就业。如要求毕业生要通过英语国家四级、要有学位证书、在校期间不能有不及格的科目等条件,我们随机抽查了高分子材料与工程专业某班的学生,该班有毕业生33人,只有6人四年里没有不及格的现象,这6人当中又有3人考取了硕士研究生,由此可看出,苛刻的就业政策限制的还是绝大多数毕业生。

(二)学校教育

学校教育是影响大学生就业的重要方面,具体主要体现在以下几点:

1、系统的就业规划

毕业生正处于人生一个较为重要的转折期,由于长期生活在校园里,对社会及行业现状不尽了解,在选择工作时会出现茫然的感觉,这就需要学校对毕业生进行系统的就业规划指导。

2、所学内容不能满足实际工作需要

目前的课堂教学与实际工作相差较大,主要表现为课堂所学内容跟不上行业发展的要求,所学的专业知识与工厂企业的实际操作有较大的差距。

3、专业专场招聘会

专业专场招聘会是促进毕业就业的一种有效手段,各学院自行组织的专业招聘会为行业提供充足的生源,从时间和气氛上支持了企业对毕业生的考查和面试,有利于企业对专门、急需人才的录用,又可加深企业与学校的研发合作,专业招聘会可以说是企业与专业联姻的好机会。

(三)学生自身因素

学生自身因素这是影响毕业生就业最主要的因素,作为就业的主体,学生本人的一些观念,想法以及一些客观条件,在较大程度上左右了毕业生就业的质量和数量,这些因素主要有以下几点:

1、自身条件及家庭背景

条件好的毕业生在找工作时会比较挑剔,想到自己与别人相比有这样或那样的优势,在找工作的过程中会不自觉地体现这种优越感,最终因学生本人的挑挑拣拣而错过了比较不错的工作。

2、地理位置

现在的高校毕业生相对比较浮燥,在对用人单位进行选择,提出非北京、上海等大城市不考虑,青岛市的企业也仅限于市内四区,他们在选择单位时,普遍存在“外企多,国企少;城市多,乡镇少;东部多,西部少”的现象,并没有正确评估自己的实力,也不考虑长远的事业发展。

3、专业素质

很多大学生在高考时对高校的专业设置是从专业名称想像而来,进入专业学习后,有不少学生发现自己对所学专业并不太喜欢,投入的精力有限,等到毕业时,便有了跨专业工作的想法,所以在找工作时往往会碰壁,同时又会轻易放弃本专业可能的就业机会。

4、恋爱因素

对即将毕业的大学生情侣来说,爱情是一个棘手的问题。其中一个找到了合适的工作,另一个的选择将会受到地域的大大限制,浪漫的爱恋成了情侣们的就业障碍。

5、不愿就业

大学生毕业而不愿就业的情形最近几年表现较为突出,有的是放弃就业选择出国,有的是专心于“考研”“考公务员”、还有一部分“啃老族”,总在寻找各种理由拒绝就业。

(四)用人单位

用人单位是人才市场上的消费者,决定着大学毕业生的选择权,目前用人单位在某种程度上存在“高学历崇拜症”、“唯实践论”等现象。用人单位的态度也会对毕业生就业产生较大的影响,主要体现在以下几个方面:

1、毕业生的生源地、外语水平

近些年来有不少用人单位在招聘时都会提问到毕业生的生源地。有些企业现在只选择单位驻地的毕业生或明确招收生源地为某些地区的毕业生,这也是防止毕业生跳槽的下策。

企业关注外语水平的问题在全国范围内也有过大的争论,这是企业走向国际化的一个人才要求,在这一硬性条件面前,一部分毕业生因为没有通过国家四级而失去了应聘的机会。

2、企业招聘人员的个人素质及喜好

主观因素在招聘过程中不能被忽视,不同类型的招聘人员看重不同类型的毕业生这很正常,每个人对人对事有着不同的认识,这一点可能不起决定作用,但在一定程度上能够影响到毕业生能否被录用。

3、企业现有人才储备情况

每年我们在专业招聘会上都会碰到这样的现象,某一企业一次性招聘同一专业十几甚至是几十个毕业生,用用人单位的话是为了企业的下一步发展而储备人才。但同一时间招聘同届同专业的数十名毕业生,往往被认为是要在他们当中选拔更合适的人员,当用人单位确定了培养对象后其他人员也就到了解聘期,所以,不管用人单位出于何种目的,本科以上学历的毕业生在这种“储备人才”的用人单位面前表现消极。

(五)社会环境

社会环境是大学生就业重要的外部环境,对毕业生存在潜移默化的影响。

1、经济环境

社会环境的影响主要体现在经济环境方面,经济好的地区普遍能为毕业生提供更多的就业机会和较高的薪酬福利,但经济环境好的地区也存在不良的经济环境因素,如房价。许多毕业生都希望在一些大中城市、经济较发达地区找工作,在人均收入较高的地区普遍消费水平也较高,虽然工资待遇较好,生活质量却难提升。

2、媒体舆论

在当今社会舆论的力量是不可低估的。舆论可以为毕业生就业提供一些导向,如哪些行业受欢迎,哪些行业收入好等等。一些媒体报道大学生在求职过程中暴露出的一些问题和不良行为,无限制地加以夸张和放大,在一定程度上也会误导了大众对大学毕业生的认识,助长了不利于学生就业的偏见。

二、我校大学生就业难题的解决方法

(一)学生:更新观念,提升个人能力,合理定位

大学生就业难最关键的问题是大学生的就业观念,在越来越严峻的就业形势下,如果不更新观念,提高自身的专业能力和素质,特别是社会的适应能力,解决大学生就业难的问题将是空谈。

调查中发现,大学生在整个就业过程中如择业标准的选择、对求职现状的认知以及对就业难原因的分析等都蕴涵着较高的合理性成分。但是,在实际操作中却存在不切实际的地方,既大学生认识到就业的不容易,但又过分的顾及自己的“大学生”身份,顾及到自己在同学、亲友面前的“形象”,不愿意到偏远地方、外乡及小城市工作,更不愿意从事一线工作。

大学生需要转变的另一个重要观念就是自己的能力和待遇问题,调查中发现,他们都明白自己到企业中并不会马上给企业带来任何效益,但在实习期,却过分考虑待遇问题,不能处理好“效益”与“收入”的关系。

(二)学校:调整专业,改革课程设计

就业作为大学生培养体系的重要组成部分,学校的教育水平如何,很大程度上落实到各届毕业生头上。因此,学校应着力解决好几个问题。

一是专业设置要合理。

目前我国每年各高校都要新上不少新专业,新上专业要根据学校的特色和力量,能“招”得来,也要能“送”得去。对专业的调整应充分考虑不同专业所面临的就业形势。就业形势好的专业在师资力量允许的前提下可以扩大招生规模,就业形势困难的专业要压缩规模,不能因师资力量充足盲目招生。

二是要切实进行课程改革,加强实践课程。

在对用人单位的调查中不难发现,用人单位对毕业生的动手操作能力、专业知识掌握和外语水平是比较在乎的,普通反映的是实践能力欠缺,所学知识与实际有脱节,因此,学校应积极引导学生进行社会实践,强化实践教学,发挥校友的作用,建立教学实习基地,利于寒暑假、毕业实习等环节加强学生的专业实习机会。

三是完善就业服务体系。

做好毕业生就业的信息沟通、政策解读、教育讲座等系列教育,把大学生就业与创业指导纳入学科建设轨道,培养大学生对从事未来职业所需要的知识技术与伦理观念,加强大学生职业价值观教育,增强毕业生就业的基层意识和创业意识,充分做好各专业招聘会或学校的大型招聘会。

(三)政府:政策引导,合理调控

一是发展经济,健全社会保障制度。

就业是民生之本,就业是一个关系到社会稳定的重大课题,建设社会主义和谐社会更应提高全民的就业率,大学生的就业问题也在其中,政府在制定就业政策时,不能对劳动力市场的运行产生负面影响,又要有效改进就业结构,促进就业增长,科学、合理决策成为我们亟待思考和积极面对的问题。

二是了解和把握大学生就业的实际需求,适时制定一系列鼓励大学生就业的政策。

3.考研青岛理工大学考点考生须知 篇三

二、考试期间请注意下列问题：

①请仔细阅读准考证反面考生须知，除按要求带齐考试用具和证件外(准考证、身份证/军官证缺一不可，否则不能进入考场参加考试)，请自备小刀(开启试题袋用)、胶水(密封试题袋用)。

②根据教育部规定：统考及联考科目考试中不允许使用计算器。

③有专业绘图考试科目的考生：请自备空白图纸、画笔、丁字尺(考试时间超过4小时以上者请自带午餐)等绘图用具。

我校统一为考生提供用于密封图纸的大信封;报考院校要求必须用塑料卷筒封装绘图纸的，请考生自备塑料卷筒及宽胶带;

我校统一为考生配备1#绘图板。如考生有特殊需要，可自带绘图板。

④考试期间，考生上午8：00、下午1：30方可进入考场大楼(1#或4#教学楼)。考生迟到15分钟不得入场，交卷出场时间不得早于考试结束前30分钟。

⑤注意：请外地考生提前注意天气变化，以免因雾、雪、风等天气原因不能按时到考点参加考试。

附件1：山东省硕士研究生招生考试公告

附件2：考场规则附件3：国家教育考试违规处理办法

4.青岛科技大学2015考研 篇四

青岛理工大学2016考研现场确认时间：2015年11月7日―11月9日

一、青岛理工大学是硕士研究生入学考试报考点之一，满足下列条件之一者，方可选择青岛理工大学作为报考点：

1、青岛高校报考青岛理工大学的应届本科毕业生；

2、报考青岛理工大学工作或户籍在青岛市的考生；

3、报考所有招生单位业务课二科目代码以“5”开头（考试时间超过3小时）的山东考生；

除上述考生外，其他考生不能选择我校作为报考点，否则报名无效。

二、网上报名时间为10月10日―31日9：00―22：00，网报中请尽量填写多个联系方式（单位、住宅、移动电话等），以便及时与您联系。请考生务必牢记网上报名编号和密码。

三、山东省今年报名缴费仍实行网上缴费的形式，请考生务必于网上报名期间在网上缴纳报考费，最迟须在（10月31日22：00）前完成网上缴费，缴费成功后，方可持报名编号在规定时间到所选择的`报考点确认网报信息，否则报名无效，现场确认期间一律不接受现场补缴费。

四、网上报名成功的考生请于11月7日―11月9日持本人身份证、学历证书、学生证（应届自考生和网络教育生没有学生证的须提供省自学考试办和网络教育高校出具的相关证明）和网上报名编号到本考点现场确认，履行照相、确认信息等手续。

五、青岛理工大学报考点代码：3756；青岛理工大学招生单位代码：10429；地址：青岛市抚顺路11号（青岛理工大学市北校区）；邮政编码：266033；联系电话：0532-85071303；

六、现场确认地点及其他具体事宜，届时请考生关注我校研究生处网站yjsh.qut.edu.cn发布的相关招生信息。

5.青岛科技大学2015考研 篇五

确认网址：yz.chsi.com.cn/wsqr/stu

考生进入登陆页面后，输入学信网账号、密码，核对本人的网报信息、按要求上传相关材料照片后等待审核结果，网上审核通过的考生不需再到现场审核。

一、网上确认时间

11月5日8:30至11月9日22:00;已经上传材料但审核不通过需要重新补充材料的考生截止时间为月10日10:00。

考生必须在规定时间内通过网上确认平台，完成本人的“核对网报信息、上传本人准考证照片、身份证照片及其它相关材料照片”等手续，逾期不再补办。建议考生不要在确认的最后一天提交审核材料，以免因审核不通过没有充足的时间准备补充材料。

二、接受考生范围

所有选择青岛大学报考点(3785)的年全国硕士研究生考生。

根据教育部《2020年全国硕士研究生招生工作管理规定》和山东省教育招生考试院《2020年山东省硕士研究生报考点约束规则》规定，青岛大学报考点(代码3785)只接受高校驻地在青岛市的应届本科毕业生及工作或户籍在青岛市的考生。

报考美术学院各专业、机电工程学院机械类别工业设计工程方向、纺织服装学院机械类别工业设计工程方向和设计学专业的考生不受以上规则限制，该类考生必须选择“青岛大学”报考点，并到我校报名考试。

三、条件及要求

1.符合教育部及山东省关于2020年全国硕士研究生招生考试各项要求;在规定时间完成网上报名并缴费。

2.就读学校驻地在青岛市的应届本科毕业生(含成人教育应届本科毕业生)。

3.社会考生：须本人工作或户籍在青岛市。

不符合条件的考生应回工作或户籍地报考。因不按规定选择报考点造成的无法网上确认及考试的，后果由考生本人承担。

四、网上信息确认所需提交材料及标准

6.青岛科技大学2015考研 篇六

8月27日，距离青岛大部分高校9月初开学还有段时间，但是大四准备考研的同学已经不淡定了。一个个摩拳擦掌只等着图书馆和专门的考研自习室开门。27日上午，青岛大学200多名准备考研的学生，围堵在青岛大学图书馆一楼门前，等着开门抢座。有的学生为了抢到座早上四点就起床，为的是能排在前面抢占有利位置。

早上4点起床去抢座

27日早上六点半左右，青岛大学一位同学说：“你快来看看吧，青岛大学图书馆门前已经堵满人了。”记者七点左右赶到图书馆，看到门前站满了学生，还有同学急急忙忙地往这里赶。图书馆门前的花坛上也坐满了人，大家边聊天边等图书馆开门。

“我是6点左右过来的，那时候已经有上百人了。我舍友勤快起得早，他四点就过来了。等他发现来人越来越多了，就赶紧打电话叫我们快点过来，他一个人抢不到几个座位。”坐在花坛上的王同学告诉记者。等他赶到图书馆时，门前已经站了上百人。“一楼一共就那么几十个座，很多人都是一个人占好几个，排在后面的别想抢到，只能去抢二楼露天的了。”王同学叹了口气。

26日下午四点左右，记者也曾来到青岛大学图书馆。发现十几个同学坐在图书馆门前和墙根下看书等开门。有两个女生在地上支了两张电脑桌，桌上放着书，旁边还撑着两把遮阳伞。图书馆玻璃门上贴的通知上写着9月2日图书馆开放。记者问他们为什么这么早就来等开门，刘同学告诉记者，他们已经在这里等了一天了，明天还继续来。“按照往年的经验一般都是这时候开门，从今天开始我们就每天早起过来等待。”

200多人争抢几十个座

27日早晨，记者发现已经有一百多人站在图书馆东门门前。为了防止别人插空，大家都挨得特别近。几个门加起来得有200多人。

据赵同学介绍，大家之所以来图书馆抢座，是因为图书馆的自习室桌子大氛围好。“都是为了抢一楼自习室那几十个座，二楼三楼的座在室外，大家都不怎么看重。不过抢不到一楼的也只能抢二楼三楼的了。”一楼自习室得天独厚的条件，使它成为青岛大学一届又一届考研学子的“兵家必争之地”。

赵同学正跟记者聊着，突然听到东门有人大喊一声：“西门开了，在那边。”一下子几十人去西门，发现西门没开被骗了后，又都回到东门。

“早上六点多，图书馆领导打电话跟我们说，有很多学生堵在门口等待开门抢座，让我们保安队过来维持秩序。”青岛大学保安队李班长对记者说，“一共来了七八个人，今天值班的全来了。”

据李班长坦言，学校很怕抢座过程中学生发生意外。“往年挤破玻璃的、打架的、挤倒的`有的是，尤其是去年，把东门的玻璃挤破了，划伤了好几个同学。学校今年吸取教训，在没开门之前先让保安队过来维持秩序。”李班长说。

百米狂奔，“死也要抢到座”

当记者正在采访李班长时，突然有几十个同学一下子顺着图书馆南面的台阶冲上二楼南门，紧接着剩下的人也狂奔向二楼：二楼的门开了。

一楼东西两个门到二楼南门不过百米，中间有个十米多长的台阶。不到一分钟，所有原先在一楼等待开门的学生，全都从二楼拥入了图书馆。记者也随着人流进入了图书馆，发现大家都冲着一楼自习室奔去。

8点半左右，记者来到一楼自习室。漆黑的自习室没有开灯，黑压压挤满了人。有的在桌子上放上书占座，有的在用胶带粘纸条。有位女同学因为带的书不够占座用的，直接坐在了桌子上，一下占住了三个座。“可算占到一个，不容易啊。我边往这跑边跟自己说死也要占到座。实在不行就打一架，占到座了以后就好说了。”坐在一旁的张同学带着些许欣慰的表情对记者说。他占到了一个靠门的座，位置不是很好，但是他表示自己很知足了。

7.青岛科技大学橡胶工艺讲稿6 篇七

第四章 橡胶的老化与防护 §4.1 概述

各种高分子材料虽然都有着各自优异的特性，但也有着共同的缺点，也就是说都有着一定的使用期限，原因就是它们都会在不同程度上发生老化。一．橡胶老化的概念

橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用的过程中，由于受内、外因素的综合作用（如热、氧、臭氧、金属离子、电离辐射、光、机械力等）使性能逐渐下降，以至于最后丧失使用价值，这种现象称为橡胶的老化。

橡胶老化的现象多种多样，例如:生胶经久贮存时会变硬，变脆或者发粘；橡胶薄膜制品（如雨衣、雨布等）经过日晒雨淋后会变色，变脆以至破裂；在户外架设的电线、电缆，由于受大气作用会变硬，破裂，以至影响绝缘性；在仓库储存的或其他制品会发生龟裂；在实验室中的胶管会变硬或发粘等。此外，有些制品还会受到水解的作用而发生断裂或受到霉菌作用而导致破坏„„所有这些都是橡胶的老化现象。

老化过程是一种不可逆的化学反应，象其他化学反应一样，伴随着外观、结构和性能的变化。

二．橡胶在老化过程中所发生的变化 1．外观变化

橡胶品种不同，使用条件不同，发生的变化也不同。变软发粘：天然橡胶的热氧化、氯醇橡胶的老化。

变硬变脆：顺丁橡胶的热氧老化，丁腈橡胶、丁苯橡胶的老化。

龟裂：不饱和橡胶的臭氧老化、大部分橡胶的光氧老化、但龟裂形状不一样。发霉：橡胶的生物微生物老化。

另外还有：出现斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白等现象。2.性能变化(最关键的变化)物理化学性能的变化：比重、导热系数、玻璃化温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、分子量、分子量分布；耐热、耐寒、透气、透水、透光等性能的变化。物理机械性能的变化：拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、耐磨性都下降。

电性能的变化：绝缘电阻、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能的变化、电绝缘性下降。

外观变化、性能变化产生的原因是结构变化。3．结构变化

分子间产生交联，分子量增大；外观表现变硬变脆。分子链降解（断裂），分子量降低，外观表现变软变粘。

分子结构上发生其他变化：主链或侧链的改性，侧基脱落弱键断裂（发生在特种橡胶中）。三．橡胶老化的原因： 1．内因：

①橡胶的分子结构

化学结构（或链节结构）：橡胶的基本结构如天然橡胶的单元异戊二烯，存在双键及活泼氢原子，所以易参与反应。

分子链结构：橡胶大分子链的弱键，薄弱环节越多越易老化。

不饱和碳链橡胶容易发生老化，饱和碳链橡胶的氧化反应能力与其化学结构有关，如支化的大分子比线型的大分子更容易氧化。就氧化稳定性来说，各种取代基团按下列顺序排列： CH

硫化胶交联结构：交联键有—S—、—S2—、—Sx—、—C—C—，交联键结构不同，硫化胶耐老化性不同，—Sx—最差。

②橡胶配合组分及杂质：橡胶中常存在变价金属，如Ca、Fe、Co、Ni等，若超过3ppm就会大大加快橡胶的老化。2．外因：

物理因素：热电光机械力高能辐射等。化学因素：氧臭氧，空气中的水汽酸碱盐等。生物因素：微生物：细菌真菌 昆虫：白蚁蟑螂会蛀食高分子材料。海生物：牡蛎石灰虫海藻海草等

在实际中也往往是上述几个因素同时发挥作用。使用条件、地区不同这些因素的作用也不同，因此橡胶的老化是个复杂的过程。

其中最常见的、影响最大、破坏性最强的因素是：热、氧、光氧、机械力、臭氧，归结起来就是热氧老化、光氧老化、臭氧老化、疲劳老化。四．橡胶老化的防护

橡胶老化和铁生锈，人要衰老一样自然，我们只能通过老化规律的研究利用规律延缓橡胶的老化，但不能做到绝对防止。常用的防护方法有：

物理防护法：尽量避免橡胶与老化因素相互作用的方法。如：在橡胶中加入石蜡，橡塑共混，电镀，涂上涂料等。

化学防护法：通过化学反应延缓橡胶老化反应继续进行。如：加入化学防老剂。五．本章内容与要求

1．掌握橡胶烃及硫化胶的热氧老化机理及防护措施。2．掌握橡胶的臭氧老化机理及防护方法。3．掌握橡胶的疲劳老化机理及防护方法。4．掌握常用橡胶防老剂的作用特性及选用原则。5．了解光氧老化机理及防护。六．主要参考书

1．高分子材料的老化与防老化，化工部合成材料老化研究所编（TQ311.乙1）2．聚合物的稳定化，[美] W.L.霍金斯著，吕世光译。O631.3.乙2.轻工业出版社

3．橡胶化学与物理 TQ33.乙7 朱敏主编 化工出版社 4．橡胶化学

§4.2 橡胶的热氧老化与防护

橡胶老化最主要的因素是氧化作用，它使橡胶分子结构发生裂解或结构化，致使橡胶材料性能变坏，温度对氧化有很大影响。提高温度会加速橡胶氧化反应，特别是橡胶制品在高温下或动态下使用时，生热提高会发生显著的热氧化作用。一．橡胶烃的热氧化 1． 热氧化机理

研究发现，橡胶热氧老化是一种链式的自由基反应。自由基链式反应过程如下：

2． 吸氧曲线与自催化氧化

橡胶等高聚物的物理性能的下降，与吸氧量有密切的关系，所以常通过测定橡胶等的吸氧量与时间的关系来判断橡胶老化的程度。

通过吸氧量的测定，了解到高聚物的氧化反应一般有三个明显的阶段。如图中的B、C、D阶段。个别情况下，如含有填充剂的某些橡胶的吸氧曲线，还会出现A阶段。

A阶段开始时吸氧速度很高，但很快降到一个非常小的恒定值而进入B阶段，A阶段的影响因素很复杂，其吸氧量与全过程的吸氧量相比很小，对橡胶性质的变化来说影响也不大。B阶段为恒速阶段，A-B可合称为诱导期，以比较小的恒定速度吸收氧化。

在此期间橡胶的性能虽有所下降，但不显著，是橡胶的使用期。

C阶段：自加速阶段（自催化反应阶段），该阶段吸氧速度激烈增加，比诱导期大几个数量级，如用模拟化合物氧化时，因为氢过氧化物大量分解产生的自动催化过程完全相同，此时橡胶已深度氧化变质，丧失使用价值。氢过氧化物量多，发生双分子分解反应。

D阶段：吸氧速度变慢，最后处于稳定期，橡胶反应的活性点没有了，也就是说橡胶深度老化。

由吸氧曲线可见，吸氧的过程是时间的函数，且呈现出自动催化反应的S型曲线特征。所以说元素氧对橡胶等高聚物的氧化，称为自动氧化。它是一个自动催化过程。在其中作为主要反应产物的氢过氧化物分解，产生了游离基而开始了游离基链式反应，因此反应开始缓慢，当产生的氢过氧化物分解引起引发作用时，速度不断增加，直到最大值。然后当橡胶等被深度氧化而变性时，氧化速度缓慢下来。3． 不饱和橡胶烃的热氧化特征

橡胶的自加速作用是不饱和橡胶氧化的特征之一，为了全面把握橡胶的氧化特征，我们首先讨论不饱和橡胶的氧化特征。

①所有的不饱和橡胶在热氧化过程中，因为橡胶品种的不同，都不同程度的产生自催化氧化作用。

②这一特征可分为两类来讨论。

a.以NR、IR为主的橡胶在热氧化过程中，分子链降解，分子量下降，并产生含有醛酮以及水等的低分子化合物；氧化的橡胶表面发粘、变软，氧可继续扩散氧化。NR的氧化过程如下：

由此可以看出，此过程为一链断裂过程。

b.以丁二烯均聚物或其他共聚的橡胶如：SBR、NBR一般认为在热氧化过程中，分子链的降解与交联两种反应同时存在，无论哪一种含有丁二烯链节的聚合物或共混物，对氧化降解都是敏感的，这是因为各种丁二烯链节结构中都有不饱和键的存在。老化的初期降解占优势，到达反应后期，交联反应占优势。

总起来说，以丁二烯均聚或其他单体共聚的橡胶，如：SBR、NBR在热氧老化时以交联反应为主，使橡胶表面层的交联密度显著增大，外观表现为变硬、变脆。

1，2结构氧化降解机理不同

其中烷氧基可以以下列方式断裂：

4． 饱和碳链橡胶和杂链橡胶的热氧老化特征 ①饱和碳链橡胶

因吸氧速度慢，有较好的耐氧化作用。其特征如下

a.没有明显自催化作用（原因：饱和碳链橡胶的热氧化反应必须在较高的温度下才能进行，但这时产生的氢化过氧化物很快分解，不能发挥催化氧化作用）

b.常常分子量下降，但由于化学结构不同，也常产生其他的异构化反应，或生成低分子挥发物（如：乙丙橡胶氧化后产生羟基，羧基或酮基基团）②杂链橡胶的氧化特征

杂链橡胶的热氧化反应较慢，并且研究也较少，但其热氧化过程仍具有链反应的特征，且自催化作用也很不明显。它除了具有链反应特征的裂解交联等一般规律外，还具有其他类型的反应。它的氧化反应温度比一般橡胶要高得多，在280℃以上开始有低分子挥发物产生，裂解产物经分析证明是一氧化碳、甲醛、甲醇等。

聚有机硅氧烷热氧化反应机理表述如下：（ⅰ）氧与接在硅原子上的甲基作用生成过氧化物

（ii）过氧化物迅速裂解生成甲醛和.OH基

（iii）.OH基与大分子链上具有子电荷的硅原子结合，进而产生交联

二．影响橡胶热氧老化的因素 1．橡胶种类的影响

橡胶的品种不同，耐热氧老化的程度不同，这主要是由于过氧自由基从橡胶分子链上夺取H的速度不同所造成的。活泼H的电子性质受分子链中的双键及取代基影响。（1）双键的影响

橡胶分子链上存在着双键时，由于双键很活泼，容易发生加成或其它反应，同时由于双键的存在，影响到与双键相邻的α-亚甲基上的氢原子特别活泼，容易被其它物质夺去，引起取代反应或形成大分子的游离基。因此，含有大量双键的橡胶（即不饱和橡胶）如：NR、SBR、BR等都易于受氧的袭击而不耐老化。但是双键所在位置不同，它们的活泼性也很大差别，如：SBR中分布在乙烯基侧链上的不饱和端（即1,2-结构）常称为外双键，又比分布在主链上的双键（即1,4-结构，称为内双键）要稳定得多。从上图中可以看出，不饱和度很小的IIR要比高不饱和度的橡胶稳定得多。

（2）双键取代基的影响

橡胶在氧化过程中，无论是受热光氧等的引发，还是链增长阶段的传递反应（）都牵涉到RH 的脱氢反应。RH是电子给予体，脱氢难易受电子效应的影响，因之也影响到橡胶老化的难易和速度。常见的极性和非极性橡胶中，这种电子效应的影响是较明显的。a．吸电子效应

CR的分子在它的双键处有一极性基团，即带负电的氯原子，因为氯原子分布在双键邻近，它吸引着双键的活泼的∏电子，这就降低了双键的活性，降低了双键的反应能力，同时也降低了α—氢原子的活性，所以CR在温度不太高时氧化作用进行得较为缓慢，比较耐氧老化。

NBR虽然在分子结构中也含有负电性基（—CN），但因为它不是直接分布在双键的碳原子上，所以它对双键的反应能力不能起到多大影响。

b．推电子效应 NR分子结构中双键的碳原子上有—CH3基团，它是推电子的基团，由于—CH3的存在及所处位置，就使得NR分子中的双键和α-氢原子更加活泼，使NR更易与氧起作用，不耐氧老化。（3）位阻效应

无论是RH的脱氢还是活泼双键受到袭击，也还要受到它们在分子结构中所处位置的影响。如：聚乙烯基甲基醚和聚氧化丙烯是一对异构体，它们的叔氢原子有着相同的电子环境，但是聚氧化丙烯的氧化速度却比聚乙烯基甲基醚快3.5倍。

聚苯乙烯有着庞大的侧基—苯环，且又是刚性的，所以它能起到屏蔽主链，阻碍氧扩散的作用，即起到位阻效应，防碍氧袭击主链上的薄弱点，这也是PS较耐热养老化的主要原因之一，而SBR由于侧基苯环较少，分布稀疏，不能起到有影响的为阻效应。

CR的侧基氯原子，也屏蔽着主链上的双键，加上氯原子的吸电子作用，使双键和a-亚甲基上的氢都较稳静，这也使得CR在不饱和橡胶中比较耐劳化。（4）橡胶的结晶性的影响

聚集态结构对热氧老化性也有影响，如在常温下古塔波胶的氧化反应性比NR低，因为前者在室温下是结晶的，后者是非结晶的。

当聚合物产生结晶时，分子链在晶区内产生有序排列，使其活动性降低，聚合物的密度增大，氧在聚合物中的渗透率降低。因此聚合物的耐热氧老化性能随着结晶度及密度的提高而增大。2。温度

在橡胶的热氧化中，热起了促进氧化的作用，因此温度越高越易热氧老化。3。氧的浓度

橡胶发生氧化，必须有足够的氧供给反应，研究表明：氧压高于100mmHg时，氧的浓度与热氧老化性无关。氧压低于100mmHg，或者橡胶的碳氢链非常活泼，或者在较高的温度下，氧化反应都与氧的浓度有关。4。金属离子（也称变价金属离子）

在橡胶的合成及加工过程中，往往残留或混入一些变价金属离子，它们对橡胶的氧化反应具有强烈的催化作用，能迅速使橡胶氧化破坏，尽管它们在橡胶中的含量很微小，但其破坏作用很惊人的，这些重金属离子包括Cu、Co、Mn、Fe、Ni和Al等。它们对合成橡胶的催化氧化作用较NR稳定，对合成侧乙烯基较多的聚丁二烯橡胶来说，重金属催化氧化作用较为稳定，而含有极性基团的NBR，CR对重金属催化氧化作用的稳定性更大。重金属离子的催化氧化作用如下：

从上述反应看出，重金属离子有两个作用：它既加速了氧化的引发反应，又催化氢化过氧化物分解成自由基。三．橡胶热氧老化的防护

前面已讲过，防止橡胶的老化具有重要的经济价值和使用价值。而有前面的讨论我们知道，橡胶的热氧老化是一种自由基链式反应，并且是一种由ROOH引起的自动催化氧化反应或由重金属离子引起的催化氧化反应。如果能设法阻止这种链反应的进行，或阻止催化氧化作用，就能延缓橡胶的老化。为此，人们研制出了链终止型防老剂、破坏氢过氧化物型防老剂、重金属离子钝化剂等。下面就它们的作用机理分别进行讨论。1。链终止型防老剂

这类防老剂的作用主要是与链增长自由基R•或RO2•反应，以终止链增长过程来减缓氧化反应，该防老剂为主要防老剂。

能够终止链增长过程的链终止型防老剂可与RO2•（过氧自由基）反应，这类抗氧自由基与链增长自由基反应的方式有加成或偶合，有电子转移或最常见的氢转移。根据它们与自由基的作用方式不同又分为三类：自由基捕捉体、电子给予体和氢给予体。①自由基捕捉体型

凡是能够与自由基反应，所生成的产物不再引发氧化反应的物质称为自由基捕捉体（或自由基阱）如：醌类化合物。

稳定的二烷基氮氧化物自由基[（R2，NO•）]如：二特丁基氮氧化物自由基（1）和2,2,6,6-四甲基-4-吡啶酮氮氧化物自由基（2）]将这类物质加入到橡胶中，在橡胶中进行热氧化时，能够与R•和RO2•反应，生成稳定的分子产物，终止链增长。

另外需说明的是：炭黑的表面上有醌基和多核芳烃结构存在，它们能捕捉活性自由基，使动力学链终止。②电子给予体型

这一类主要是指不含反应性N-H官能团的叔胺，它也能使动力学链终止，具有抗氧化能力，这是因为叔胺作为电子给予体，当它与游离基RO2•相遇时，由于电子的转移而使活性游离基反应终止。

③氢给予体型

在聚合物热氧稳定中，最常见的抗氧剂是仲芳胺和受阻酚，它们分别含有反应性的N-H或O-H官能团，能与聚合物争夺过氧自由基，通过氢转移使链增长反应终止，如防老剂用AH表示。

氢给予体防老剂应具备的条件：

A． 具有活泼的氢原子，而且比橡胶主链的氢原子更易脱出。B． 防老剂本身应较难被氧化。

C． 防老剂的游离基活性要较小，以减少它对橡胶引发的可能性。又要有可能参与终止反应。

2．破坏氢化过氧化物性防老剂 从橡胶的自动氧化机理可以看到，大分子的氢过氧化物是引发氧化的游离基的主要来源。所以只要能够破坏氢过氧化物，使它们不生成活性游离基，也能延缓自动催化的引发过程，能起到这种作用的化合物又称为氢过氧化物分解剂。又因为这类防老剂要等到氢过氧化物生成后才能发挥作用，所以一般不单独使用，而是与酚类等抗氧剂并用，因此称为辅助防老剂。

常见的破坏氢化过氧化物型防老剂有：长链脂肪族含硫脂和亚磷酸酯，此外还有硫醇和二烷基二硫代氨基甲酸盐等，它们的作用机理分别叙述如下： ①二烷基硫化物

如：常用的DLIP(硫代二丙酸二月桂酯）H25C12OOC-CH2CH2-S-CH2-CH2-COOC12H25的作用为：

该化合物在氧化过程中既破坏了氢过氧化物的积累，也破坏了其分解产物的引发作用，是引发氧化反应的活性中心大大减少，因此消弱了自催化过程。②亚磷酸酯类

如：TNP（三壬基苯基亚磷酸酯）和TPP（三苯基亚磷酸酯）等。

③二硫代有机酸盐和二硫代磷酸盐类 它们也是非常有效的氢过氧化物分解剂。

这类化合物之所以效果显著是因为这些反应产物可以分别连续与多量的氢过氧化物再反应。一克分子的二硫代氨基甲酸盐就能分解七克分子的氢过氧化物。

④硫醇类化合物

这类化合物也可以促使ROOH分解。

2R´―SH+ROOH→ROH+R´―S―S―R´+H2O 3．金属离子钝化剂(辅助防老剂)微量的二价或三价以上的重金属离子如Cu、Mn、Fe、Co等对橡胶的氧化具有强烈的催化作用。这些变价金属离子常常加速破坏生胶和硫化胶。但他们的危害性在很达程度上取决于这些金属存在于什么样的化合物中。如硫酸盐中甚至很微量的Mn也是有害的，而Mn在碳酸盐中则危害较小。显然这是与这些物在橡胶中溶解与否有关。

这类钝化剂常是酰胺类、醛胺缩合物等，他们能与酚类和胺类防老剂有效地并用。主要是铜抑制剂和铁抑制剂。最早使用的铜抑制剂是水杨醛和乙二胺缩合物—水杨叉乙二胺，其它如己二胺和水杨醛、糠醛或肉桂醛的缩合物。酰胺类有苯甲酰肼等。这些金属离子钝化剂的作用特点是: ① 能以最大配位数强烈地络合重金属离子 ② 能降低重金属离子的氧化还原电位 ③ 所生成的新络合物必须难溶于橡胶 ④ 有大的位阻效应

4．防老剂并用的加和效应、对抗效应和协同效应

两种或两种以上防老剂并用，往往可以产生加和效应、协同效应或对抗效应。①对抗效应

设防老剂a单独使用时防护效果为A，防老剂b单独使用时防护效果为B，防老剂a与b并用时的效果为C，C

两种防老剂并用时的防护效果小于单独使用时防护效果之和，即对抗效应，也就是一种防老剂对另外的防老剂产生有害影响的现象，又称为“反协同效应” ②加和效应

两种防老剂并用时的防护效果等于单独使用时防护效果之和，即C=A+B称为加和效应。如：将链断裂型抗氧剂芳胺或酚类化合物与金属离子钝化剂；氧化过氧化物分解剂和紫外线吸收剂等预防型抗氧剂并用时，它能对聚合物起抗热氧和防止其光氧化的作用；如果再加入一种抗臭氧剂，则还应当提高聚合物的耐臭氧性。这里，这几种防老剂发挥了各自的加和特性；又如采用不同挥发度或不同空间位阻程度的两种酚类化合物并用时，可以在很宽广的范围内，发挥它们抗氧化的加和效果。有时在配方中使用一种高浓度抗氧剂时，会引起氧化强化效应(助氧化效应)，而当采用几种低浓度的抗氧剂并用时，即可以避免氧化强化效应，又可以发挥加和的抗氧作用。③协同效应

当抗氧剂并用时，它们的总效能超过它们各自单独使用的加和效能时，称为协同效应或超加和效应，协同效应又分为均匀性协同效应和非均匀性协同效应（杂协同效应）。A．均协同效应

指几种稳定机理相同，但活性不同的抗氧剂并用时所产生的协同效应。如：两种活性不同的防老剂并用时，其中高活性防老剂给出氢原子，捕捉自由基终止活性链，而低活性的防老剂可以供给高活性的防老剂氢原子使之再生，结果也提高了并用效果。下列反应式表示不同取代酚并用时的协同机理:

B．杂协同效应

指几种稳定机理不同的抗氧剂并用时产生的协同效应，如终止链反应型防老剂与破坏氢化过氧化物型防老剂的并用。由于破坏氢化过氧化物型防老剂在反应过程中破坏了氢化过氧化物，使体系中难于生成引发反应的自由基，以至于减缓了链增长反应，因此减少了终止链反应型防老剂的消耗。同时，终止链反应型防老剂能够减少反应过程氢化过氧化物的生成量，从而又减少了破坏氢化过氧化物型防老剂的消耗，实现两者的相互保存。另外，有些化合物在单独使用时没有抗氧效能，但它是一个再生体，可以和其它抗氧剂配合使用，发挥协同作用，如阻碍酚和磷酸酯的协同效应：

C．自协同效应

对于同一分子具有两种或两种以上的稳定机理者，常称自协同效应。如某些胺类抗氧剂还具有金属离子钝化剂的作用；二烷基二硫代氨基甲酸盐生物，即使过氧化物分解剂，又是金属离子钝化剂；炭黑即是游离基抑制剂，也是光屏蔽剂。

此外，抗氧剂和紫外光吸收剂，炭黑和含硫抗氧剂并用时，都可以产生协同效应。四．硫化胶的热氧老化

1．硫化胶的热氧化与其橡胶烃热氧化的比较 ①硫化胶比其橡胶烃耐热氧化

原因：a.橡胶硫化后，由于硫化反应是橡胶网构中能与氧反应的部位（双键或一次甲基氢）越来越少

由于硫化胶呈网状结构，随网构密度增大，分子运动性降低，氧扩散困难，热氧化性小。②橡胶烃所发生的热氧化反应及其特征，在其硫化胶中同样发生。③交联结构及其硫化网外物对其热氧化要产生影响 2．不同交联键对热氧化的影响

从图中可以看出，单硫和双硫交联结构的硫化胶具有较好的耐氧化作用，而多硫交联的耐氧化作用最差。

交联硫键是在氢过氧化物或过氧化物游离基存在下被氧化的，不同的交联键作用如下： a．单硫键的作用：

在无氧化情况下，次磺酸的两个分子合并，可部分的恢复被破坏的交联键。

b．双硫交联键

双硫交联键在相同条件下也与氢过氧化物作用生成硫代次磺酸盐，在过氧化物存在下将继续进行游离基的再分配，以及产生交联键的交换，这种情况若是在应力作用下，就将导致硫化胶的蠕变和永久变形。

c．多硫交联键

多硫交联键的氧化作用认为多硫交联键分裂出自由基，然后引发自动氧化的过程。

多硫交联键的研究早已受到各方面的注意，但还不能完全了解多硫交联键在氧化时的变化规律，特别是氧化机理。3．硫化胶网外物对热氧化的影响

网外硫化物比硫键更易与氢过氧化物反应，从而防护了硫化胶。好的耐老化性与环状硫化物有关。

未经抽提的TMTD无硫硫化胶的耐老化性能较好，是由于促进剂秋兰姆与氧化锌相作用生成四甲基二硫代氨基氨基甲酸锌（ZDNC），它起着强烈的钝化氢过氧化物的抗氧剂作用，未经抽提的TMTD硫化胶中有相当数量的ZNDC存在，所以很耐老化。TMTD无硫硫化胶经过热丙酮抽提8小时后，胶中所含ZMDC被抽提出来，这种硫化胶就不是耐老化的硫化胶。不仅ZNDC是良好的氢过氧化物分解剂，其它许多金属的二烷基二硫代氨基甲酸盐，如镉盐、铅盐、铜盐、铋盐等也都有良好的抗氧性能，甚至比锌盐的抗氧效果还要好许多。根据以上所述，在理论上可引出借助网外物质防护硫化胶的实用体系如：借助交联键外的硫化物除去过氧化物，在这一反应中，过氧化氢与网外硫化物的反应较之于硫键反应更快，从而防护了硫化胶。

§4.3 橡胶的光氧老化与防护

日光有很高的能量，橡胶吸收光子后被激发，生成游离基，且橡胶的氢过氧化物吸收光子生成过氧化自由基，由光子所引发的反应如下:

以后即开始链的增长与终止反应，若在无氧状态下进行光化学反应，称为光老化。一般只限于表面层，表面开始发粘，后来变脆、变色或增厚，并生成无规则裂纹。

太阳光对聚合物材料的危害作用是紫外光和氧参与下的一系列复杂反应所造成的。高分子材料受紫外光照射会发生光降解，波长290-400mμ的紫外光具有很高的能量，如290-350mμ波长的紫外光，能量达97-82kcal/g分子，它足以切断有机物的化学键，所以这一过程被称为光氧化降解。

一．光氧化降解的影响

聚合物在含氧环境中受紫外光照射后会发生各种物理变化。虽然在早期阶段人们很难察觉出这种光氧化作用，但实际上，聚合物的细微化学变化确实一直不停的缓慢积累着，以致最后产生明显的物理效应，如变色、表面龟裂、机械性能和电气性能的恶化等。1．机械性能和光学性能

PS的氧化降解能引起颜色变黄，而PVC光降能的颜色变化则由黄—红—棕色。

伴随着光化学变化的发生，常有表面龟裂和脆化现象出现，致使韧性和拉伸强度剧烈下降，以致最后机械性能破坏。2．化学变化

光氧老化经常引起聚合物的断裂或交联，并伴随着形成一些含氧官能团，如酮、羧酸、过氧化物和醇。3．电气性能

聚烯烃及其它许多聚合物都具有良好的电气性能，被广泛用作绝缘材料。但是由于光氧化能导致极性基团的的积累，聚合物的介电常数和表面电阻率会产生剧烈变化，最后造成电气性能的破坏。二．光氧化机理

橡胶在紫外线照射下，引起光活化作用，使大分子发生光引发的氧化链反应:

三．光氧老化的防护 在实践中，通常是采用添加稳定剂的方法来阻止聚合物的光氧化。常用的光稳定剂有三大类：光屏蔽剂、紫外线吸收剂和猝灭剂。

1．光屏蔽剂：能在聚合物与光辐射源之间起到屏蔽作用的物质。

功能：在有害的光辐射源到达聚合物表面之前将其吸收，限制其穿透到聚合物体内。

光屏蔽剂包括外部涂层如油漆，聚合物内渗出的防护性膜，以及各种助剂，主要是颜料，它分散于整个聚合物之中。

炭黑和其它一些颜料虽然通过分在光屏蔽剂类，但它们也能吸收有害的光辐射。严格地说，只有颜料的外部涂层才能算是光屏蔽剂，而在聚合物内部的颜料主要是靠吸收光发挥防护作用。

2．紫外光吸收剂

功能：在于吸收并消散能引发聚合物降解的紫外线辐射。它能有选择地强烈吸收紫外线，并把被吸收的能量转变成热能或次级辐射（萤光）消散出去，它本身不会因吸收紫外线而发生化学变化。因而使材料避免与紫外线直接作用，从而免于遭受紫外线的破坏，起了保护材料的作用。紫外光吸收剂按其结构不同可分为如下几种： 邻羟基二苯甲酮类、水杨酸酯类、邻羟基苯并三唑类 a．邻羟基二苯甲酮类

在羰基的邻位必须含有一个羟基，羰基和羟基之间形成羟基螯合环，这类化合物具有羟类吸收紫外线的特征。化合物当受光照吸收能量后就发生螯合环开环，当它将所吸收的能量以其它无害能量转移时，如转化为热能，螯合环又闭环。所以如果形成的氢键越稳定，则开环所需的能量越多，因此传递给高分子材料的能量就越少，光稳定效果越佳。

如果在羰基邻位不含羟基，该化合物虽然也有吸收紫外线的能力，但它受光照后会引起自身分解，故不适宜作紫外线吸收剂。

这类紫外线吸收剂常用的品种有：UV-

9、UV-

24、UV-

531、DOBP等。b．水杨酸酯类

常称为先驱型紫外线吸收剂。这类化合物含有酚基芳酯的结构，它本身起初并不能吸收紫外线，但经光照后其分子内部发生重排，生成二苯甲酮结构，从而强烈的吸收紫外线。

这类紫外线吸收剂的生产工艺比二苯酮类简单，且原料易得，价廉，与高分子材料的相容性好，无味低毒。适合用于PVC、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、纤维素酯和合成橡胶及油漆中。这类紫外线吸收剂常用品种有：TBS、OPS、BAD、Salol等。c．邻羟基苯并三唑类

在这类化合物中，羟基和三唑环之间形成氢键，可将激发能量转移。

这类紫外光吸收剂用量少（添加量0.01-0.1phr），而效果非常优良，有宽广的吸收范围，能强烈地吸收300-385mμ的紫外光，几乎不吸收可见光，而且它们热稳定性高，挥发性小，常用的品种有：UV-P，UV-327，UV-326等。其中UV-327和UV-326是最主要的品种，它们广泛用于聚烯烃、聚碳酸酯、聚酯、ABS以及涂料中，但目前价格较贵。3.紫外光猝灭剂

这类化合物的稳定作用主要不在于吸收紫外线，而是通过分子间的作用把能量转移掉。即能够在瞬间把受到紫外光照射后处于激发态分子的激发能转移，使分子再回到稳定的基态，因而避免了高聚物的光氧老化。这种猝灭作用可有两种形式进行。a．激发态分子将能量转移给一个非反应性的猝灭剂分子。b．激发态分子与猝灭剂形成激发态的络合物，该络合物再经过其他光物理过程如发射萤光、内部转变等将能量消散。

目前用得最广泛的猝灭剂是二价镍的络合物或盐，如硫代烷基酚镍络合物、二硫代氨基甲酸镍盐、磷酸单酯镍络合物、硫代酚氧基肟的镍络合物等。这些镍络合物多是带有绿色或浅绿色，常用的品种有：AM-101，2002，NBC，UV-1084等。这类光稳定剂特别适用于纤维和薄膜制品，很少用于厚制品。

上述各类光稳定剂都有各自不同的作用机理，在实际应用中，常常是两种或几种不同作用原理的光稳定剂合并使用。可以取长补短，得到增效光稳定剂。如将几种紫外线吸收剂符合使用其效果比单一时有很大提高；有紫外线吸收剂长于猝灭剂并用，光稳定效果显著提高，因为紫外线吸收剂不可能把有害的紫外线全部吸收掉，这时猝灭剂可消除这部份未被吸收的紫外线对材料的破坏。§4.3 橡胶的光氧老化与防护

日光有很高的能量，橡胶吸收光子后被激发，生成游离基，且橡胶的氢过氧化物吸收光子生成过氧化自由基，由光子所引发的反应如下:

以后即开始链的增长与终止反应，若在无氧状态下进行光化学反应，称为光老化。一般只限于表面层，表面开始发粘，后来变脆、变色或增厚，并生成无规则裂纹。

太阳光对聚合物材料的危害作用是紫外光和氧参与下的一系列复杂反应所造成的。高分子材料受紫外光照射会发生光降解，波长290-400mμ的紫外光具有很高的能量，如290-350mμ波长的紫外光，能量达97-82kcal/g分子，它足以切断有机物的化学键，所以这一过程被称为光氧化降解。

一．光氧化降解的影响

聚合物在含氧环境中受紫外光照射后会发生各种物理变化。虽然在早期阶段人们很难察觉出这种光氧化作用，但实际上，聚合物的细微化学变化确实一直不停的缓慢积累着，以致最后产生明显的物理效应，如变色、表面龟裂、机械性能和电气性能的恶化等。1．机械性能和光学性能

PS的氧化降解能引起颜色变黄，而PVC光降能的颜色变化则由黄—红—棕色。

伴随着光化学变化的发生，常有表面龟裂和脆化现象出现，致使韧性和拉伸强度剧烈下降，以致最后机械性能破坏。2．化学变化

光氧老化经常引起聚合物的断裂或交联，并伴随着形成一些含氧官能团，如酮、羧酸、过氧化物和醇。3．电气性能

聚烯烃及其它许多聚合物都具有良好的电气性能，被广泛用作绝缘材料。但是由于光氧化能导致极性基团的的积累，聚合物的介电常数和表面电阻率会产生剧烈变化，最后造成电气性能的破坏。二．光氧化机理

橡胶在紫外线照射下，引起光活化作用，使大分子发生光引发的氧化链反应:

三．光氧老化的防护 在实践中，通常是采用添加稳定剂的方法来阻止聚合物的光氧化。常用的光稳定剂有三大类：光屏蔽剂、紫外线吸收剂和猝灭剂。

1．光屏蔽剂：能在聚合物与光辐射源之间起到屏蔽作用的物质。

功能：在有害的光辐射源到达聚合物表面之前将其吸收，限制其穿透到聚合物体内。光屏蔽剂包括外部涂层如油漆，聚合物内渗出的防护性膜，以及各种助剂，主要是颜料，它分散于整个聚合物之中。

炭黑和其它一些颜料虽然通过分在光屏蔽剂类，但它们也能吸收有害的光辐射。严格地说，只有颜料的外部涂层才能算是光屏蔽剂，而在聚合物内部的颜料主要是靠吸收光发挥防护作用。

2．紫外光吸收剂

功能：在于吸收并消散能引发聚合物降解的紫外线辐射。它能有选择地强烈吸收紫外线，并把被吸收的能量转变成热能或次级辐射（萤光）消散出去，它本身不会因吸收紫外线而发生化学变化。因而使材料避免与紫外线直接作用，从而免于遭受紫外线的破坏，起了保护材料的作用。紫外光吸收剂按其结构不同可分为如下几种： 邻羟基二苯甲酮类、水杨酸酯类、邻羟基苯并三唑类 a．邻羟基二苯甲酮类

在羰基的邻位必须含有一个羟基，羰基和羟基之间形成羟基螯合环，这类化合物具有羟类吸收紫外线的特征。化合物当受光照吸收能量后就发生螯合环开环，当它将所吸收的能量以其它无害能量转移时，如转化为热能，螯合环又闭环。所以如果形成的氢键越稳定，则开环所需的能量越多，因此传递给高分子材料的能量就越少，光稳定效果越佳。

如果在羰基邻位不含羟基，该化合物虽然也有吸收紫外线的能力，但它受光照后会引起自身分解，故不适宜作紫外线吸收剂。

这类紫外线吸收剂常用的品种有：UV-

9、UV-

24、UV-

531、DOBP等。b．水杨酸酯类

常称为先驱型紫外线吸收剂。这类化合物含有酚基芳酯的结构，它本身起初并不能吸收紫外线，但经光照后其分子内部发生重排，生成二苯甲酮结构，从而强烈的吸收紫外线。

这类紫外线吸收剂的生产工艺比二苯酮类简单，且原料易得，价廉，与高分子材料的相容性好，无味低毒。适合用于PVC、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、纤维素酯和合成橡胶及油漆中。这类紫外线吸收剂常用品种有：TBS、OPS、BAD、Salol等。c．邻羟基苯并三唑类

在这类化合物中，羟基和三唑环之间形成氢键，可将激发能量转移。

这类紫外光吸收剂用量少（添加量0.01-0.1phr），而效果非常优良，有宽广的吸收范围，能强烈地吸收300-385mμ的紫外光，几乎不吸收可见光，而且它们热稳定性高，挥发性小，常用的品种有：UV-P，UV-327，UV-326等。其中UV-327和UV-326是最主要的品种，它们广泛用于聚烯烃、聚碳酸酯、聚酯、ABS以及涂料中，但目前价格较贵。3.紫外光猝灭剂

这类化合物的稳定作用主要不在于吸收紫外线，而是通过分子间的作用把能量转移掉。即能够在瞬间把受到紫外光照射后处于激发态分子的激发能转移，使分子再回到稳定的基态，因而避免了高聚物的光氧老化。这种猝灭作用可有两种形式进行。a．激发态分子将能量转移给一个非反应性的猝灭剂分子。

b．激发态分子与猝灭剂形成激发态的络合物，该络合物再经过其他光物理过程如发射萤光、内部转变等将能量消散。目前用得最广泛的猝灭剂是二价镍的络合物或盐，如硫代烷基酚镍络合物、二硫代氨基甲酸镍盐、磷酸单酯镍络合物、硫代酚氧基肟的镍络合物等。这些镍络合物多是带有绿色或浅绿色，常用的品种有：AM-101，2002，NBC，UV-1084等。这类光稳定剂特别适用于纤维和薄膜制品，很少用于厚制品。

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2·30青岛市智力运动会青岛科技大学棋牌协会获奖名单............................................2·31 首届青岛市智力运动会我校棋牌协会获佳绩.......................................................2·31·1青岛市智力运动会.........................................................................................2·31·2 赛前风云........................................................................................................2·31·3炫目的荣誉.....................................................................................................2·31·4 赛后的霞光....................................................................................................2·32 棋牌协会十二周年庆典晚会完美落幕...................................................................2·33 棋牌协会理事会暨换届大会...................................................................................2·34 棋牌协会：中国象棋师生友谊交流赛圆满结束...................................................2·35 智运会背后的故事...................................................................................................2·35·1人生如棋，棋如人生（寄语）.....................................................................2·35·2多年的成长之路.............................................................................................2·35·3 我们对它无怨无悔........................................................................................第二卷·青岛科技大学棋牌协会秘书处................................................................................3 棋牌协会工作简报................................................................................................................3·1 棋牌爱好者协会2009-2010第二学年活动简报..............................................................3·2 棋牌协会2010—2011上学期工作简报...........................................................................3·2·1棋牌协会2010年9——10月工作简报........................................................3·2·1·1活动一：“新生杯”中国象棋赛..........................................................3·2·1·2活动二：“弘毅杯”五子棋比赛..........................................................3·2·1·3例行活动：棋类竞技场........................................................................3·2·2棋牌协会2009——2010年第二期工作简报.................................................3·2·2·1活动一：“启城杯”城阳区暨青岛五大高校中国象棋联赛............3·2·2·2 活动二：青岛市首届智力运动会.......................................................3·2·2·3活动三：青科大首届够级比赛............................................................3·2·2·4活动四：讲座........................................................................................3·2·2·5活动五：棋牌协会12周年庆祝晚会..................................................3·2·2·6例行活动：棋类竞技场........................................................................棋牌协会信息部........................................................................................................................棋牌协会新闻

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此外，协会为了快速发展和进一步促进同学们的棋艺进步与交流，现任会长陈钊每周五都召开理事会，完善协会机构部门建设，形成了以秘书处、宣传部、外联部、信息部、组织部和中国象棋社、国际象棋社、围棋社、五子棋社、跳棋社、军棋社并举的“五部六社”新局面。在例会结束后安排一次残局活动，增加同学之间切磋棋艺的机会，为广大棋类爱好者提供了展示自己、提升自己的舞台。

随着协会不断壮大，会员不断增加，制度不断完善，经验不断丰富。我协会于2009年下半年，决定增加“牌类”运动项目。经过半年的不断努力，协会于2010年向社团联申请协会更名，徽标也添加扑克牌元素并处重新布局。由陈钊、周亚杰、徐丹云、代京浩、王明达、杨光绪等同学成立答辩小组，并成功通过答辩，经社团联审批，于2010年3月正式更名为“棋牌协会”。一次次的更名标志着协会的发展又迈出了具有里程碑意义的一步。从此，我们将为广大同学创造更加广阔的展示自我的舞台，竭诚为全体同学服务，并接受全校师生的监督。坚持以“提高学生综合素质、丰富校园文化”为工作方针,为校园内的棋牌爱好者提供了“逐鹿中原”的自由空间,“华山论剑”的全新天地。

至此，协会的面貌变得更迷人，更完美；协会的内涵也越来越丰富；协会的徽标也越来越圆满，其寓意也越来越深刻。徽标原有“中国的祖龙，汉字‘棋’”两个元素，现在徽标在原来的基础上新添加了扑克牌元素。徽标的主题即赤金色的龙身和四个扑克牌元素把汉字“棋”紧紧环绕。龙是我们民族的图腾，有着悠久的历史，她高贵、吉祥，神秘。赤金色的龙身更是给徽标添加上了一层高贵华丽神秘的面纱，四个扑克牌元素从她的口中飞出，把龙头龙尾紧紧相连，形成了一个圆，“棋”字居中。预示着棋牌协会时时刻刻处在大圆满状态，寓意着中国的棋类文化有着悠久、高贵、神秘的历史。徽标整体看起

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初步定于本周末即五月29、30号在小五四广场进行报名。详细内容将在本周的海报（有四张海报将在周二贴出）上出现。

本学期已经过完了大约三分之二，社团活动也将在一月之后结束。棋牌协会的换届工作将按照秩序展开。棋牌协会进行改名不久，同学们对棋牌协会的了解不是很深，还需我们继续努力。棋牌协会的换届选举将有以下几个职位供各理事竞选：会长、副会长、秘书长和各部部长。

最后，就进入了自由讨论阶段，同学们自由提出自己想到的一些问题，并在一起讨论、解决。会议结束后同学们就重新投入到了紧张的备战工作中去。相信通过本次例会，我们将会看得更远，会更好的工作，为本学期的社团工作画上一个圆满的句号。

2·2 青岛科技大学首届大学生“保皇”挑战赛完美落幕

为丰富大学生业余生活，青岛科技大学棋牌爱好者协会举办了青岛科技大学首届大学生“保皇”挑战赛。六月六日，风和日丽，晴空万里。首届大学生“保皇”挑战赛在青岛科技大学四方校区爱心亭北面正式举办，并于当天完美落幕。

本次比赛于上午9点开始，活动分为初赛、复赛、决赛三部分。选手通过抽签来决定参赛顺序。分为男子组和女子组。比赛规则是“五出二”，即每组五人，比赛五次，在五次比赛中积分最高的前两名出线，并晋级下一轮比赛。

比赛中，各组选手均有不一样的表现。有的平静如水，有的激情似火，选手之间和谐共处，相互配合，顺利地进行完了一次又一次的比赛。比赛顺利进行，经过了3个小时的激烈比赛，于12点左右决出了男子组前五名和女子组前五名，并完美落幕。

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9.青岛科技大学2015考研 篇九

211翻译硕士英语100分

题型跟14年一样，估计以后会保持这个题型。Part1:vocabulary&grammar 20*1’=20’大概有5/6个原题，是往年的真题。选划线单词的近义词10题，语法10题。Part2:cloze 10*1’=10’给出15个单词，不需要改变词性或单复数。都是基础词汇，高考难度，主要考查搭配和上下文联系吧。

Part3:reading 3passages,15*2’=30’难度不难，最后一篇是考研英语一09年的原题，建议大家十月份左右拿到真题后仔细研究一下出题套路

Part4:summary xidada在APEC会议开幕式致辞（节选开头部分）英文版，A4纸一页零2-3行，写一个中文200词左右的summary。Part5:writing今年是a career success and the fulfillment of personal life are mutuallyexclusive,为了获得professionalsuccess，常常要牺牲掉a fulfillingpersonal life的某些重要方面。针对这一观点，agree or disagree，400words，with reasons or examples from your observance or reading.357英语翻译基础150分

Part1词语英汉互译15*2’=30’

Transliteration,intersemiotic translation,receptor’s language,丁克一族，可再生能源，UNESCO,FTAAP今年的都很常见，而且是15个....可能是改卷老师变懒了

Part2 English to Chinese 3*20’=60’ Passage1:Google soughtyesterday to steal a march on Apple and breathe life into a new market for“wearable”computing devices,as it showed off a range of stripped downinternet services such as voice-activated search to feature on a cominggeneration of smartwatches.谷歌(Google)昨日试图偷偷地超越苹果(Apple)，给“可穿戴”计算设备这一新市场注入活力。该公司展示了一系列精简版的互联网服务，比如语音激活搜索，这些服务将搭载于即将推出的新一代智能手表上。

Apple laid the ground last month for itsown iWatch,with the announcement of a fitness app that would act as a hub fora user’s health information,much of it collected from around the body bysensors embedded in wearable gadgets.苹果上月为自己的iWatch夯实了基础。它宣布推出一款健身应用，该应用将扮演用户健康信息中心的角色——这些信息有很大一部分是由嵌入可穿戴设备的传感器从用户身体各处收集的。Passage2： Passage3：

Part3 Chinese to English 3*20’=60’

Passage1：我从此便整天的站在柜台里，专管我的职务。虽然没有什么失职，但总觉得有些单调，有些无聊。掌柜是一副凶脸孔，主顾也没有好声气，教人活泼不得；只有孔乙己到店，才可以笑几声，所以至今还记得。

Passage2：忘了

Passage3：一封推荐信，楼主在准备复试的时候翻阅了北交学硕的参考书，《汉译英教程新编》，东华大学出版社司显柱赵海燕编著....这里的原题 448汉语写作与百科知识150分 Part1：选择题50*0.5’=25’ 有几个原题再现：文艺复兴最先发生的城市，奥斯卡·王尔德的“为艺术而艺术”等等，大概有5、6个。也有好几个没见过的作家，让选他的作品，或者给出作品选作者。今年题干和选项全部是英文。Part2：名词解释10*2.5=25’

逆袭，世界银行，“人定胜天”，孔孟之道，APEC蓝，SISI,金砖四国，IPO,法治国家，三沙市