石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金

2024-09-20

石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金（通用10篇）

1.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇一

微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定红地球葡萄中的镉

采用微波消解和石墨炉原子吸收光谱法测定红地球葡萄中的`镉.不需添加化学改进剂,简化了试验步骤.方法简便、快速、准确,适用于葡萄中镉的快速测定.

作者：王孝娣聂继云毋永龙李静徐国锋李海飞 WANG Xiao-Di NIE Ji-Yun Wu Yong-Long LI Jing XU Guo-Feng LI Hai-Fei 作者单位：中国农业科学院果树研究所,辽宁省兴城市兴海路三段,125100刊名：光谱实验室 PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF SPECTROSCOPY LABORATORY年，卷(期)：26(2)分类号：O657.31关键词：微波消解石墨炉-原子吸收光谱法红地球葡萄镉

2.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇二

就目前而言, 因为进口仪器成本高, 售后服务的不方便制约着进口仪器的进一步推广。由北京普析通用仪哭有限责任公司生产的TAS-990AFG石墨炉原子吸收光度计采用先进的横向加热石墨炉技术。该仪器以低成本、分析准确度高逐渐被各测试行业应用。通过研究该仪器测定化探样品中微量金的最佳仪器测试条件, 泡沫塑料富集条件, 以及金的解吸条件。建立TAS-990AFG石墨炉原子吸收法测定化探样品中的微量金, 见表1。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

TAS—990AFG石墨炉原子吸收光度计 (北京普析通用) , 自动进样器, 横向加热平台石墨管, 金空心阴极灯。金标准储备液100ug/mL (王水介质) , 金标准工作液1ug/mL, 由100ug/mL储备液稀释得到。盐酸、硝酸均为分析纯, 硫脲 (分析纯) 解吸液20g/L (介质1‰盐酸) 。

1.2 泡沫塑料的制备

将市售的泡沫塑料 (聚胺脂型或聚醚型) 剪去边皮成3cm×1.5cm×1.5cm小块, 每块约0.2~0.25g, 用水煮10min, 洗去漂污物备用。

1.3 仪器工作参数

波长242.8nm, 灯电流4.0mA, 狭缝0.4nm, 负高压331, 滤波系数0.1, 积分时间3s, 测量模式峰高, 氩气流量:外气:600mL/min, 内气:小气150mL/min, 中气450mL/min, 大气600mL/min, 石墨管冷却时间30s。

1.4 标准曲线绘制

准确吸取1ug/mL的金标准溶液如下体积:0.00 0.05 0.10 0.20 0.30 0.50 0.80ml于250mL三角瓶中, 加王水9mL, 用水稀释至100mL, 加一块泡沫塑料, 在振荡器上振荡30min, 取出泡沫塑料, 用水洗去残渣及酸, 挤去水分。放入预先准确加入10mL硫脲解吸液的10mL比色管中, 置沸水浴渚20min, 取出冷却, 取出泡沫塑料, 将解析液加入样品杯中, 置自动进样盘上, 按上述仪器条件测定吸光度, 自动绘制标准曲线。

1.5 样品测定

准确称取10.0g试样于瓷焙烧皿中, 于6500C马沸炉焙烧1h, 取出冷却后移入250ml三角瓶中, 加入30ml王水, 在电热板上加热、渚沸约30min, 加水至100ml左右, 摇均。随同样品进行不少于2份空百试验, 所用试剂取自同一瓶试剂。以下按标冷曲线的测定进行。

2 结果讨论

2.1 泡塑富集酸度的选择

一般选择8%~10%王水溶液, 金的回收率可达98%。如, 酸度大于25%, 泡塑发黑的回收率偏低。

2.2 泡塑形状的选择

泡沫塑料与吸附率有关, 在重量相同 (0.1g) 情况下, 以长方形、片状为佳, 可能是按触面积大, 对金的附率高。

2.3 吸附体积及时间的选择

泡塑吸附以100ml左右效果最好, 体积过小, 沉淀物相对浓度大, 对吸附不利, 体积过大, 振荡时容易溅出损失。经试验发现振荡吸附20~30min可吸附完全, 故选择30min。

2.4 解析条件的选择

通过试验确定2%的硫脲即能解吸完全, 金与硫脲在1‰的盐酸介质中能形成稳定的络合物, 在沸水浴中加热解吸速度快, 一般选择20min。

2.5 仪器条件的优化

2.5.1 干燥温度和时间

干燥温度和时间的选择和样品粘度、基体组成、进样量等因素有关。本试验进样总体积为10mL基体组成简单。若干燥时间短, 会产生暴沸现象, 使测定结果偏低、通过试验发现采用110℃的干燥温度、升温时间10s, 保持时间10s, 使得测定结果有较好的重复性。

2.5.2 灰化温度和时间

由于金元素自身的特性, 灰化温度太高时有损失现象, 通过试验发现灰化温度为600℃, 升温时间10s、保持15s时, 标准曲线性形良好, 信号峰形和加标回收率最佳。

2.5.3 原子化温度和时间

因为该仪器采用了最大功率升温技术, 当原子化温度在1700~1900℃之间时, 峰形和重现性都好, 吸光度最大且呈平台区, 从石墨管寿命考虑, 原子化温度选择1800℃, 瞬时升温, 原子化保持3s。

2.6 石墨管的选择

本实验选择热解涂层横向加热平台石墨管是基于:提高测量精密度, 改善石墨管的时空非等温特性, 减少基体干扰, 由于其加热是延迟的, 试样在平台上的蒸发和原子化迟后于常规石墨管, 此时样品基体的分子吸收大为减少。故本法不加基体改进剂也能取得良好的测定结果, 见加标、回收率和精密度试验结果。

2.7 标准曲线和回归方程

在0~80ng/ml浓度范围内, 标准曲线线性良好, 由仪器自动计算回归方程为A=0.0049C+0.0324, 相关系数γ=0.9987, 方法的最低检出限为0.28ng/g。

2.8 准确度和精密度

经3种国家一级标准物质分别取平行样, 一份按本法直接测定, 一份加标测定, 试验结果, 见表2。

由表2可以看出测定值与标准质非常吻合, 表明经试验优化的TAS—990AFG石墨原子吸收法则定化探样品中微量金方法可靠、准确, 大量的生产实践也证明了这一点, 本法值得推广。

参考文献

[1]地质矿产部科学技术司实验管理处.岩石和矿物分析规程 (第二分册) [M].陕西科学出版社, 1993.

[2]孙晓玲, 于照水.泡沫塑料富集—石墨炉原子吸收光谱法测定勘查地球化学样品中的超痕量金[J].岩矿测试, 2002, 21 (4) :266-269.

[3]王长发.原子吸收光谱法测定岩石样品中痕量金和银[J].分析化学, 1984, 12 (4) :288-290.

3.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇三

关键词：石墨炉原子吸收法化学改进剂硒

中图分类号：R446.1 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）02-0009-02

1 引言

硒既是人体必须的微量元素之一，又是一种极毒的元素。硒的防癌以及提高免疫力的作用已经被人们广泛认识，一般动物体的硒的营养要求范围是0.1-2mg/kg，然而超过10mg/kg会引起急性中毒而死亡。2011年全国乳制品重新换证检查中，也将硒列为必检卫生指标之一，含量要求≤0.03mg/kg，可见痕量硒元素的准确测定对进一步探索硒在人类保障事业上的应用有很重要的意义。

关于硒的测定，已有的一些文献报道多使用氢化物原子荧光法，其方法样品前处理较麻烦，需将硒元素还原到+4价才能形成气态氢化物进行测定，并且还原的条件较难掌握。本文使用石墨炉原子吸收法测定硒，样品消化后使用硝酸钯为化学改进剂进行测定，石墨炉测定不涉及样品的价态，因此本法操作简便、快捷、灵敏度高的特点。

使用石墨炉测定硒难点在于如何防止样品前处理的损失和基体的干扰，本文参考相关文献报道，使用硝酸和双氧水处理样品，有效防止样品前处理过程中的损失，以硝酸钯为化学改进剂，使硒的灰化温度提高到1400℃，基本驱除了基体的干扰，提高的检测的灵敏度。

2 试验部分

2.1 仪器与试剂

原子吸收分光光度计（PerkinElmer AA700）（氘灯扣背景，纵向石墨炉）；硒元素标准储备液（1000mg/L）国家有色金属及电子材料分析测试中心；硝酸钯溶液（10000mg/L）PerkinElmer公司；硝酸（优级纯）北京化工厂；双氧水（优级纯）国药集团化学试剂有限公司；微波消解器（CEM MARS6）。

2.2 试验

称取1.0g左右乳制品于烧杯中，加10mL硝酸2mL双氧水浸泡过夜，次日于电热板上消化，消化温度在100℃左右，待试液反映稳定后，放凉，加入2mL左右双氧水，继续加热，反复以上操作，直至溶液消化无色透明，滴加几滴硝酸防止硒水解，定容至50mL容量瓶中，摇匀备用（当天完成测定）。

2.3 仪器仪器及工作条件

PerkinElmer AA700型原子吸收分光光度计；纵向石墨炉；PerkinElmer硒无极放电灯；平台石墨管；自动进样器（有自动在线稀释功能）；PerkinElmer AA Winlab控制软件。仪器参数：测定波长196.0nm；灯电流250mA；光谱通带0.2nm；进样量20μL；基体改进剂硝酸钯（50mg/L），基体改进剂加入量5μL。

石墨炉工作程序见表1。

以硝酸钯为化学改进剂，灰化温度为1400℃，原子化温度为2100℃，测量5种常见乳制品中硒含量在0.03mg/kg以内，满足标准要求。

3 结果与讨论

3.1 化学改进剂对灰化温度的影响

用50μg/L硒标准溶液，溶剂为0.5%硝酸，分别以不同灰化温度测定吸光度，原子化温度固定在2100℃。实验结果表明，不加任何化学改进剂，灰化温度超过700℃，吸光度明显下降，且吸收峰不好（出现肩峰）。而加入5μL硝酸钯（50mg/L），可使灰化温度提高到1400℃（灰化温度分别为800℃、900℃、1000℃、1100℃、1200℃、1300℃、1400℃，吸光度无明显损失，1400℃以后吸光度损失明显），并明显改善吸收峰，见图1。

3.2 化学改进剂用量对吸光度的影响

用50μg/L硒标准溶液，溶剂为0.5%硝酸，加入5μ/L不同浓度的硝酸钯溶液，灰化温度为1400℃，原子化温度为2100℃，测定吸光度。结果表明加入50-1000mg/L的硝酸钯，测定的吸光度基本一致，而少于50mg/L，吸光度明显降低，证明少于50mg/L硝酸钯对硒的稳定作用减小，见图2。

3.3 酸度对测定的影响

用50μg/L硒标准溶液，溶剂分别为0.5%、1%、1.5%、2%硝酸，进样量20μL，并加入5μL硝酸钯（50mg/L）为化学改进剂，灰化温度为1400℃，原子化温度为2100℃测定吸收值。结果表明，0.5-2.0%（v/v）硝酸的浓度对硒的影响不大，见图3。

3.4 不同前处理对测定的影响

使用干法灰化；硝酸、高氯酸湿法消化；硝酸、双氧水湿法消化；硝酸双氧水微波消解法分别处理样品，各种前处理方法测得加标样品结果见表2。

4 结语

综合上述实验结果，加入硝酸钯作为化学改进剂，主要是钯与硒形成了更稳定的硒化物可使硒的灰化温度提高到1400℃，在此灰化温度下，基本消除了基体的干扰，并有效防止硒的损失，使硒的测定更加准确。另外也建议硝酸钯与抗坏血酸溶液配合使用，抗坏血酸可以将Pd2+还原为金属钯，也可有效的减少石墨炉内的积碳现象。另外硒的测定对前处理也比较挑剔，干法灰化硒元素损失很多，不建议采用。湿法消化使用比较广泛，由于是使用石墨炉法，因此如果消化过程中使用高氯酸，必须要将高氯酸跑净，但是如果跑净高氯酸，硒元素损失也很大，因此建议使用硝酸、双氧水湿法消化或硝酸、双氧水微波消解法来处理样品，另外上机溶液一定要保持一定的酸度，防止硒水解，样品最好在当天即完成测定。

加入化学改进剂用石墨炉测定硒的线性范围在0-150μg/L，检出限在0.5μg/L，可以满足乳制品及其他食品中痕量硒的测定。

參考文献

[1]陈良璧，廖一平.基体改进效应用于石墨炉原子吸收法测定血清中硒[J].光谱学与光谱分析，1983（1）：58-59.

[2]王强，徐辉君.微量元素硒的毒性[J].生命的化学，1991（2）：34-35.

[3]王芳权，李立.石墨炉原子吸收光谱法直接测定血样中硒[J].理化检验-化学分册，2004（9）：539-540.

[4]铁梅，张崴，李晶.石墨炉原子吸收法测定食用菌中硒[J].光谱学与光谱分析，M2006（1）：151-153.

4.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇四

尿中锑的石墨炉原子吸收光谱测定法

目的. 建立尿液中锑的石墨炉原子吸收光谱测定方法.方法按照WS/T 68-《生物材料分析方法的研制准则》的要求进行实验,采用硝酸镁作为基体改进剂,研究了尿中锑石墨炉原子吸收光谱法的最佳测定条件.结果本法选择0.4%硝酸镁溶液作为基体改进剂,线性范围为0～100 μg/L,r>0.999 0,进样体积为10μl时的检出限为3.0 ng/L,回收率为97%～100%,RSD小于1.9%.结论该方法简便快速、灵敏度高、准确度好,适于尿液中锑的测定.

作者：高寿泉 GAO Shou-quan 作者单位：湖南省劳动卫生职业病防治中心实验室,湖南,长沙,410007刊名：环境与健康杂志 ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF ENVIRONMENT AND HEALTH年，卷(期)：25(1)分类号：O657.3关键词：分光光度法原子吸收石墨炉原子吸收光谱法锑尿

5.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇五

1 试验部分

1.1 方法原理

水样品经过处理后, 注入石墨炉原子化器, 将石墨管加热高温, 使铝原子化。铝的基态原子吸收来自铝空心阴极灯发射的共振线, 其吸收强度在一定范围内与铝浓度成正比。

1.2 仪器与试剂

仪器:ICE3500型原子吸收分光光度计 (美国Thermo Fisher公司) , 超纯水制备仪 (美国Millipore公司) , 高纯氩气, 纯度不低于99.99%.

试剂:硝酸 (优级纯, ρ=1.423 g/m L) , 质量浓度为1 000 mg/L的铝标准溶液 (购自国家环境标准样品中心) , 质量浓度为1 000 mg/L的硝酸镁 (购自国家环境标准样品中心) 。

1.3 仪器条件

波长为309.3 nm, 通带为0.5 nm, 灯电流为80%, 背景校正为塞曼, 基体改进剂是质量浓度为1 000 mg/L的硝酸镁, 进样体积为10μL, 基体改进剂体积为2.0μL。石墨炉测定铝仪器参数如表1所示。

1.4 样品采集与保存

在聚乙烯瓶内采集样品, 并尽快分析。如果需要保存, 应加硝酸酸化至p H<2, 并放入冰箱 (2~5℃) 冷藏保存, 可保存1个月。

1.5 样品预处理

采集的水样直接进样测定。

1.6 标准曲线绘制

用质量浓度为1 000 mg/L的铝标准溶液在质量分数为1%的硝酸介质中逐级稀释, 配制质量浓度为100μg/L的铝主标准溶液, 由仪器自动取样稀释配制质量浓度为0.00μg/L、10.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、80.0μg/L、100μg/L的标准溶液。按照上述仪器条件上机测定, 以质量浓度为横坐标, 吸光度为纵坐标, 绘制标准曲线。当测定波长为309.3 nm时, 标准曲线如图1所示。

1.7 样品的测定

按照与绘制标准曲线相同的条件直接进样测定。

1.8 空白试验

用高纯水机制备的高纯水代替试样进行空白试验测定。

1.9 结果计算

样品中铝的质量浓度按式 (1) 计算, 即:

式 (1) 中:C位样品中铝的质量浓度, mg/L;y为测定信号值 (吸光度) ;a为标准曲线方程的截距;b为标准曲线方程的斜率;f为稀释倍数。

1.1 0 方法检出限

根据HJ 168—2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》, 当空白试验中未检测出目标物质时, 应对质量浓度值为估计方法检出限值2~5倍的样品进行n (n≥7) 次平行测定。将铝标准溶液加到空白中配制成质量浓度为10μg/L的水样, 按照样品分析的步骤连续分析7次, 计算方法检出限, 具体结果如表2所示。计算出铝的检出限为2.57μg/L。

检出限的计算方法为:

式 (2) (3) 中:S为n次平行测定的标准偏差;n为样品的平行测定次数;t (n-1, 0.99) 为自由度为n-1, 置信度为99%时的t分布;MDL为方法检出限, mg/L。

2 结果与分析

2.1 精密度测定

对质量浓度为10.0μg/L、50.0μg/L、70.0μg/L的钠标准溶液分别进行6次测定, 计算其相对标准偏差, 具体精密度测定结果如表3所示。

6.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇六

关键词：墨炉原子吸收光谱法测定食品铝含量研究

中图分类号：TS210.7 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）04-0046-01

石墨炉原子吸收光谱法主要是指通过石墨材料加工制成杯或者管状的原子化器之后，使用电流来加热原子化，从而进行原子吸收和分析。由于石墨炉原子吸收光谱法会令样品进行原子化，所以能有效避免原子浓度因火焰气体而产生稀释，提高分析的灵敏度，不仅如此，而且石墨炉原子吸收光谱法还可以对少量的样品或者固定样品进行分析，测定样品中的痕量金属元素。因此本文通过研究墨炉原子吸收光谱法测定食品中铝含量的有效性，以期减少食品中的铝对人体造成的损害，保障食品安全。

1 材料与方法

1.1 试验材料

进行石墨炉原子吸收光谱法的仪器选择为德国耶拿分析仪器公司生产的原子吸收光谱仪（型号为：ZEEnit700P，带石墨炉），前处理设备用YL56YLD-60型自动控温石墨炉电热消解仪，铝空心阴极灯选择由北京有色金属研究总院生产，铝标准溶液中国计量科学研究院生产，浓度为100ug/mL，硝酸镁溶液为50g/L，混合酸（4+1）分别是优级纯硝酸和高氯酸。研究的食品选择为500g的油条、800g的粉丝和500g的蛋糕。

1.2 工作条件

本文进行研究的工作条件为：测定的波长是309.3nm、灯的电流为3mA，狭缝为0.2nm，进样的体积是20uL，试验的石墨炉具体升温程序表1所示。

1.3 样品处理

先将食品进行粉碎，以四分法进行缩分均匀后，放入恒温干燥箱中，在85℃的条件下进行干燥，时间约为4h，然后放入干燥器中冷却。用0.1mg天平称取冷却后的样品1g，在玻璃消化管中（50mL，且有刻度）加入混合酸10mmL，然后在自动控温石墨炉电热消解仪上进行消解、赶酸，最后定容为50mL。如果空白则不加样品，其他步骤与上述相同[1]。

1.4 标准系列配制及测定

配置标准曲线的步骤为：将铝标准溶液（100ug/mL）进行稀释，直至成为铝标准使用液（1ug/mL），然后分别吸取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL以及2.50mL的标准使用液后，加入1.0mL的硝酸镁溶液（50g/L），利用硝酸溶液（1+99）将其定容为50mL后，将其配成0ug/L、5ug/L、10ug/L、20ug/L、30ug/L、40ug/L以及50ug/L标准系列，然后使用进行石墨炉原子吸收光谱法的仪器测试吸光度，并绘制标准的曲线[2]。

1.5 样品的测定

吸取进行消解并定容的样品（0.5～5.0mL左右），将其放在容量瓶中加入1mL的硝酸镁溶液（50g/L），利用硝酸溶液（1+99）将其定容为50mL后，如果样品上的铝浓度比较低，则可以在样品的消化液里加入1mL的硝酸镁溶液（50g/L），并利用硝酸溶液（1+99）将其定容为50mL，最后使用测定的标准系列操作条件来对样品进行测定，并完成试剂空白[3]。

2 结果

2.1 选择样品灰化的方法

由于样品消化对铝含量测定的准确性十分重要，当进行干灰化法的时候，如果温度在500℃一下，则会使得样品的灰化不完整，残留碳粒会使得铝含量测定的准确性受到影响。在选择微波消解法时由于该方法设备价格昂贵，不适合小型实验室，而硝酸-高氯酸湿式的消化法虽然操作简单，但是在该法耗时且酸的用量浪费，相对而言也不经济，因此本文选择使用石墨炉电热消解法对样品进行消化，既可保证消解过程中因剧烈反应产生的暴沸、赶酸不彻底等情况导致前处理结果不好，又有相对于微波消解法经济的优势。

2.2 选择试验的条件

为了有效避免在样品干燥过程中出现溶液暴沸的情况，本文选择的干燥方式为两步干燥法，即：（1）选择的灰化温度。由于在升高样品灰化温度的时候可以在原子化之前去除大部分的干扰物质，而且在进行实验的时候发现选择硝酸作为介质的时候，当灰化温度低于1300℃不会损失铝成分，因此本文的灰化温度选择为900℃，最大限度的清除干扰物质，保证测定的准确度。（2）选择的原子化温度。由于铝原子化的温度比较高，而太高的温度会令石墨管的寿命缩短，当原子化的温度选择为2500℃时，吸光度变化不大，因此本文铝的原子化温度选择为2500℃。

2.3 方法的检出限与线性范围

检出限的测定主要为：连续对空白溶液进行测定（11次），根据吸光度的标准差3倍的对应浓度来计算出检出限。本文方法检出限是0.25mg/kg，然后根据仪器的条件以及试验方法可知标准曲线是y=0.0046x+0.018，r为0.9996.

2.4 精密度的试验

对3份样品各自选取1g来进行试验，在优化好的条件中平行测试6次，相对标准的偏差值在1.05～1.15%之间，重现性比较好。精密度的试验以及加标回收率的试验结果表2所示。

2.5 回收率的试验

对3份样品各自选取1g来进行试验，然后分别对样品添加2.50mL的铝标准溶液（10ug/mL），实施消化处理，添加量选择是25.0mg/kg，测试结果为表2，已知加标的回收率为92.6～94.5%左右。

3 结论

对于食物中铝含量的测定，传统的测定方法不仅需要耗费大量的人力物力资源，测定的时间长，而且测定的准确性较差，精密度低，难以有效的检测出食物中的铝含量，而石墨炉原子吸收光谱法则能有效弥补传统测定方法的不足，根据上述结果可知，石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铝含量的检出限为0.25mg/kg，相对标准的偏差值在1.05～1.15%之间，回收率为92.6～94.5%左右，由此可见，石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铝含量具有灵敏度高、准确性好以及回收率高的优势，经济适用性好，其可以应用于各种食品铝含量的检测当中，值得应用推广。

参考文献

[1] 马小宁，向晓黎，陈霞，石墨炉原子吸收光谱法测定食品中的铝含量[J].化学分析计量，2014（22）：164-165.

[2] 麦浪，梁雄宇，改良基体改进剂用于石墨炉原子吸收法测定血铅[J].海峡预防医学杂志，2014（6）：125-126.

[3] 陈榕，李永财，梁意引，匡玉宝，改良基体改进剂用于石墨炉原子吸收法测定血铅[J].中国卫生检验杂志，2014（9）：67-68.

7.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇七

关键词：石墨炉原子吸收光谱；基体改进剂；铅

中图分类号：U465 文献标志码：A 文章编号：1005-2550（2011）06-0059-04

Determination of Lead in Iron and Carbon Steel by

Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrum

YAO Bo，XIANG Yang

（Dongfeng Commercial Vehicle Technical Center of DFL，Shiyan 442001，China）

Abstract: Sample was dessolved in nitric acid.And disturbance was eliminated with the addition of diammonium hydrogen phosphate and magnesium nitrate as inhibitor. The lead was determined by Graphite furnace atomic absorption spectrum.Working curve in range of 0.05-0.50 ug/mL of lead solution was prepared.Recovery was found in range of 95%～106% and relative standard deviation in 3.01%～5.82%.Precition and accuracy of determination are proved to be fine.

Keywords: graphite furnace atomic absorption spectrum；inhibitor；lead

随着国家环保友好型汽车方案的实施，材料中禁限物质特别是铅含量的检测分析将越来越重要。铅在钢中含量虽然很低，但对钢的性能影响比较显著，铅同时也是一种能够蓄积的有毒重金属，具有生物不可降解性，可在环境中长期存在的特点。当铅含量达到0.003%时，会恶化铸铁中石墨形成从而影响铸铁性能，并导致缩松、漏水，故在汽车材料中痕量铅的检测尤其重要。

石墨炉原子吸收适宜痕量元素的分析。因为高温石墨炉是利用电流直接加热石墨炉产生阻热高温（3 000 ℃）使试样完全蒸发，充分原子化，从而进行吸收测定的技术。试样利用率几乎达到100%，原子化度高，自由基态原子在吸收区停留时间长。因此灵敏度和检出限要比火焰法好100～1 000倍［1］。

因生铁及碳钢中重金属元素铅含量低，检测对样品前处理的要求高，试液直接分析时，样品基体干扰大，无法测出准确数据。通过多次试验，首先对仪器参数设置进行了优化，同时加入磷酸氢二铵和硝酸镁基体改进剂消除干扰。通过与标准样品比对，结果吻合，完全能满足生产及科研的需要。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

实验仪器为：WFX-1C2型原子吸收石墨炉光谱仪，铅空心阴极灯。

铅标准溶液：称取高纯铅粉（99.99%）1.000 g于200 mL烧杯中，加优级纯硝酸（1+1）30 mL溶解，冷却，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用铅标准溶液配制成1 ug·mL-1标准工作溶液。

铁溶液：50 mg·mL-1；称取5.00 g基准纯铁置于250 mL烧杯中，盖上表面皿。分次加入60 mL硝酸（1+1），等剧烈反应停止后，缓慢加热至完全溶解、冷却。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

磷酸氢二铵和硝酸镁的混合液：将光谱纯磷酸氢二铵1 00 mg放入100 mL烧杯中加30 mL蒸馏水溶解后，加入硝酸（１+１）2 mL，硝酸镁6 mg，待试剂溶解完全，移入100 mL的容量瓶中，用蒸馏水定容，摇匀。

1.2 仪器的工作条件

波长２８３.３ｎｍ，光谱通带宽度0.7 ｎｍ，空心阴极灯电流15 ｍＡ，积分时间3 ｓ，工作方式ＡＡ－ＢＧ。

1.3 实验方法

称取试样0.200 0 g于200 mL烧杯中，加入硝酸（1+1）15 mL，缓慢加热溶解，冷却后，将试液移入50 mL容量瓶中，用蒸馏水定容，摇匀。如有沉淀物，干过滤。

将试液及基体改进剂分别移入自动进样器的样品杯中，自动进样器依次将试液20 uL和基体改进剂5 uL加入石墨管内，按仪器工作条件测定生铁及碳钢中铅。

2结果与讨论

2.1 实验条件的选择

一般石墨炉法原子化分为干燥、灰化、原子化、除残四个阶段。当按照这四个阶段的条件进行分析并加入基体改进剂时，没有检测到分析结果。通过查阅资料得知：在选择干燥温度和时间时，为避免试样沸腾而造成喷溅损失，最好采用斜坡升温方式，并适当延长干燥时间，以保证干燥过程正常进行。最大功率升温具有灵敏度高、实际原子化温度较低的特点，并有延长石墨炉寿命的作用［2］。

灰化参数选择原则也是在待测元素不产生挥发损失的条件下，尽可能采用较高的灰化温度和较长的灰化时间。选择合适的灰化温度使待测元素与基体组分离，以减少或消除基体干扰。

本试验干燥、灰化均分两步进行，这对保证分析精密度是十分重要的（见表1）。

2.2 基体改进剂的选择

石墨炉原子吸收法是一种测定痕量元素的最佳手段之一，它的灵敏度比火焰法高出约3个数量级，不消除干扰就无法得到准确的结果［3］。

在石墨炉原子吸收法中，基体干扰可能出现在升温过程的各个阶段。分析元素与共存物生成的化合物可以是易挥发的；在灰化阶段就被挥发掉，造成被测元素的损失，也可以是难挥发的，甚至高温原子化阶段都难以解离形成基态原子，从而大大降低灵敏度。

基体改进剂是石墨炉原子吸收法分析中不可缺少的，由于在石墨炉原子分析中基体种类繁多，干扰千变万化十分复杂，为了得到高的灵敏度和理想的检出限，就必须选择适宜的物质来消除分析中的干扰。加入的金属、化合物或其他物质与基体和待测元素发生反应，改变了基体或待测元素的性质，从而有效地消除干扰。

基体改进剂在控制和消除背景干扰、灰化损失、分析物释放不完全等方面均起着重要的作用。基体改进剂应用的一些例子见表2［2］。

参考相关资料，本方法尝试了以下几种基体改进剂：柠檬酸、磷酸氢二铵、硝酸镁、EDTA，并对它们做了混合试验。结果见表3。

通过试验磷酸氢二铵和硝酸镁混合试剂能较好的满足测定要求，所以选定磷酸氢二铵和硝酸镁的混合试剂作为基体改进剂。

对柠檬酸、磷酸氢二铵、硝酸镁、乙二胺四乙酸二钠几种基体改进剂做了复配试验。试验表明磷酸氢二铵和硝酸镁混合试剂能较好的满足测定要求，最后选定用磷酸氢二铵和硝酸镁为基体改进剂。

2.3 磷酸氢二铵和硝酸镁用量试验

试验过程：在50 mL容量瓶中加入50 mg·mL-1铁溶液10 mL，1 ug·mL-1铅标准溶液20 mL测试吸光度，按表2分别加入不同量的磷酸氢二铵和硝酸镁溶液进行优选基体改进剂加入量试验。结果见表4、图1、图2。

从试验得知：未加磷酸氢二铵和硝酸镁溶液的吸光度明显低于加入磷酸氢二铵和硝酸镁溶液的吸光度。加入1 00 mg磷酸氢二铵和6 mg 硝酸镁溶液吸光度值最佳。结果表明，加入磷酸氢二铵和硝酸镁溶液，提高了分析灵敏度，数据稳定可靠。

从图3可看出，实线是待测元素的峰值，虚线是基体干扰元素的峰值。加入基体改进剂光谱仪自动减去基体干扰元素的峰值，使分析数据精确、可靠。

2.4 标准工作曲线绘制

按试验方法加入1 ug·mL-1铅标准工作溶液2.5 mL、5 mL、10 mL、15 mL、20 mL、25 mL，测定铅系列标准溶液，绘制工作曲线（见图4），铅的质量浓度在0.050～0.5 ug·mL-1范围呈线性关系。

2.5 加标回收试验

通过计算回收率验证本方法准确度，结果表明，铅元素回收率在95%～106%之间，见表5。

2.6 精密度与准确度试验

按试验方法对碳素钢、铸铁标准样品和生产样品进行8次测定，结果见表6。

由以上测得数据可知，该方法精密度良好、准确度可靠。

3 结论

本文建立原子吸收石墨炉光谱法以磷酸氢二铵、硝酸镁混合液为基体改进剂，测定生铁及碳钢中痕量铅元素，测定值与标准值相符，该分析方法准确、可靠，能满足生产及科研的需要。

参考文献：

［1］杨学桐. 化学分析［K］. 上海：上海科学普及出版.2006，298.

［2］金泽祥. 原子光谱分析［M］. 武汉：中国地质大学出版社.1992，348-362.

8.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇八

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

原子吸收分光光度计(Z-5000 日本日立公司);钼空心阴极灯(HL-1 河北衡水宁强光源厂)。

钼标准使用液:浓标准溶液(1 000 mg/L)用1%(v/v)的硝酸逐级稀释至1.00 mg/L;钼质控样品:0.123±0.017 mg/L(GSBZ50032-94 203803);硝酸、盐酸均为优级纯试剂;实验用水为超纯水(18 MΩ.cm)。

1.2 实验步骤

1.2.1 样品的前处理

根据《地表水环境质量标准》和环境监测技术的要求,将采集后地表水自然沉降30分钟,取上层非沉降部分加硝酸酸化至0.2%(V/V)直接取样测定。

1.2.2 仪器条件优化实验

配制10μg的标准溶液100 mL,进样量为20μL,选用灯电流、通带宽度、灰化温度、原子化温度四个因素作四因素三水平正交实验以优化仪器分析条件(因素水平见表1)。统计分析评价钼的吸光度(表2)得出Z-5000原子吸收分光光度计检测钼的最佳仪器条件为实验6号,具体参数见表3。

1.2.3 标准系列的绘制

分别准确移取1.00 mg/L钼标准工作溶液0、 1、 2、 3、 4、 5 mL于100 mL容量瓶中,用1%硝酸定容摇匀与样品同时应用最佳仪器条件测试。此标准系列为0、 10、 20、 30、 40、 50 μg/L。在不同时间内以表3所示仪器分析条件对标准系列进行测定,曲线回归方程 Y=0.002 76×C+0.002 8,相关系数r大于0.999。

1.2.4 方法的检出限

在表3所示仪器分析条件下,对全程序空白样品20次平行测定结果见表4,求得空白值的标准偏差SD为0.001 2,以国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限作出的规定,取K=3,置信水平为90%,测得方法的最低检出限为2μg/L。

1.2.5 精密度实验

取不同地点地表水水样2份,按1.2.1方式对样品进行前处理后平行测定6次结果见表5,地表水相对标准偏差为小于5%,满足《水和废水监测分析方法》中实验室质控指标体系的要求。

μg/L

1.2.6 准确度实验

测定6次钼质控水样:0.123±0.017 mg/L(国家环境标准样品研究所)平均值为0.130 mg/L,测定值都在±1 S 范围之内,相对误差为6%,准确度满足要求。取地表水做加标回收率实验,实验数据见表6。加标回收率在91%～98%之间,满足《水和废水监测分析方法》中实验室质控指标体系要求。

2 结论

通过对Z-5000石墨炉原子吸收分光光度计测定钼的仪器条件优化实验,得方法检出限为2 μg/L,低于GB 3838—2002规定的检出限,回收率均大于90%,能够满足地表水中钼的测定要求。

摘要：本文采用石墨炉原子吸收分光光度法测定地表水中的钼,实验表明:本方法所用试剂简单,过程简便快速,方法的精密度、准确度、回收率较高,方法的线性r大于0.999,检出限为2μg,能满足环境水样中钼分析的实际需要。

关键词：石墨炉原子吸收法,正交试验,地表水,钼

参考文献

[1]国家环保总局水和废水监测分析方法编委会编.水和废水监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002:395.

[2]陈新民.火焰原子吸收法测定钼[J].中国钼业,2006,30(1):29-30.

[3]程滢.石墨炉原子吸收法直接测定水中钼[J].云南环境科学,2006,25(B06):178-179.

9.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇九

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

PE600原子吸收分光光度计;马弗炉;硝酸(高纯);高纯水;铝标准储备液(500mg/L);铝标准使用液(50mg/L),临用现配。

所有实验用容器,均用20%硝酸水溶液浸泡24h,用去离子水冲洗干净后备用。

1.2 分析方法

1.2.1 样品消化

取大约100g样品,切碎后放入鼓风干燥箱,在85℃干燥4 h,取烘干后的样品0.50 g,在电炉上炭化,待无烟后移入马弗炉,于520℃灰化6 h,取出放冷后,用1%HNO3水溶液定容至100mL。

1.2.2 仪器条件选择

测量波长309.3 nm,升温程序(见表1)。

1.2.3 标准曲线

用0.5%HNO3水溶液为溶剂,配制0、12.5µg/L、25.0µg/L、37.5µg/L、50µg/L标准系列,进样量均为20µL,以峰面积对浓度作图获得标准曲线(见图1)。

1.2.4 样品测定

将上述定容后的样品消化液放入仪器样品杯内,根据铝元素含量高低用程序稀释测定,峰面积定量。

2 结果与讨论

2.1 溶液酸度对标准曲线线性的影响

在0.5%HNO3水溶液和1.0%HNO3水溶液2种酸度环境中对铝标准系列溶液进行测定,灰化温度800℃,原子化温度2320℃(见表2,3)。

从表2、3可以看出,1.0%HNO3水溶液酸度环境中铝标准系列的相关系数不如0.5%HNO3水溶液酸度环境中铝标准系列的相关系数好。

2.2 灰化温度对标准曲线线性的影响(0.5%HNO3水溶液酸度环境)

即使是相同的酸度环境,灰化温度不同,其标准系列的相关系数也有很大差别,具体实验数据(见表4～6)。

注:灰化温度800℃,原子化温度2320℃。

注:灰化温度1000℃,原子化温度2320℃。

从表4～6可以看出,在800℃、1000℃、1200℃3种灰化温度下,800℃作为灰化温度最合适。注:灰化温度1200℃,原子化温度2320℃。

2.3 精密度试验测定结果

同一样品,取8份,经上述消化处理后于最佳工作条件(0.5%HNO3水溶液,灰化温度800℃,原子化温度2320℃。)下测定铝含量(见表7)。

2.4 测定回收率

同一样品取24份分为4组,6份为一组,其中一组为对照,其他3组样品按低、中、高3种浓度进行加标回收试验,经上述消化处理后于最佳工作条件(0.5%HNO3,灰化温度800℃,原子化温度2320℃。)下测定铝含量(见表8)。

2.5 样品测定结果

此次油条中铝含量的调查,共采集样品21份,国家标准为铝含量≤100 mg/kg,图2中序号为1的是国家标准值,2～22号为不同油条样品中的铝含量,铝含量最低的为461.5mg/kg,铝含量最高的为1796.1 mg/kg,超标准率为100%。

3 小结

用石墨炉原子吸收法测定食品中铝,方法简便、快速、准确,尤其对于批量样品的检测,其工作效率明显优于其他检验方法。

参考文献

[1]张加玲,刘桂英.铝对人体的危害、铝的来源及测定方法研究进展[J].临床医药实践,2005,14(1):3-6

10.石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金篇十

1 实验部分

1.1 方法原理

科学处理江水的样品后, 使样品经由仪器向石墨炉的原子化器注入, 这就使得石墨管中的样品含有的铍元素在高温蒸发作用下逐步解离成原子蒸气。铍基态原子便将铍元素的空心阴极灯所产生的共振线进行吸收。将检测波长取定为234.9nm, 在规定的范围之内, 水样中铍的浓度将与铍基态原子所吸收的强度成正比例关系, 而其吸光度则为测试溶液之中的铍浓度的计算提供重要参考。

1.2 试剂与仪器

铍元素的空心阴极灯和Z-2000/Z-5000 的原子吸收分光光度计;空气压缩机, 浓硝酸 (HNO3) , GR和硝酸镁[Mg (NO3) 2], GR, 铍标准溶6DB21000mg/L, 氩气 (纯度>99.9%) 。

1.3 标准曲线的测定

配制硝酸镁的溶液 (50g/L) :称取硝酸镁30.52g (Mg (NO3) 2, 优级纯) , 在其中加水溶解并到保存定容在容量为100m L的试验瓶中。

铍使用溶液0.10mg/L:称取铍标准溶液 (1000mg/L) 1.00m L, 并将其添加到容量为100m L的试验瓶, 适当加入去离子水, 使其稀释至100m L。将混合液摇匀, 铍标准的中间液 (10mg/L) 便配制而成。再将1.00m L的铍标准的中间液 (10mg/L) 移至容量为100m L的试验瓶中, 适当添加离子水, 使其稀释至100m L, 将混合液摇匀。

依次在5 个容量为100m L的试验瓶中注入铍标准使用溶液 (0.10mg/L) 0m L、0.20m L、1.00m L、1.40m L及2.00m L, 再将配制完成的硝酸镁溶液 (50g/L) 往试验瓶中加入1.0m L。用质量浓度为1%的硝酸的溶液对其进行稀释, 适当添加至100m L保存定容, 将混合液摇匀。依次进行0μg/L, 0.2μg/L, 1.0μg/L, 1.4μg/L及2.00μg/L的铍标准的系列溶液配制。如下表1 为仪器参数, 于仪器上放置适量样品, 水样中铍的检测经由自动进样来实现, 具体测试结果分析如表1。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的绘制

依次自动化微量进样0μg/L、0.2μg/L、1.0μg/L、1.4μg/L及2.0μg/L铍标准的系列溶液, 对其吸光度进行科学检测。如表2 为标准曲线进行结果测定。

图1 的铍元素标准曲线是在充分参考标准曲线测试结果的基础上拟合出来的。通过线性拟合, 铍标准曲线被检测在范围。

为0μg/L ~2.0μg/L内回归方程与相关系数依次为:y=0.1361x+0.0101 与R=0.9992, 拟合出来的标准曲线相关系数较高, 这就在一定程度上表明了标准曲线线性相关的关系比较好, 跟朗伯-比尔定律相契合。

2.2 测定相对标准偏差

选取两种不同的江水样, 分别多次进行水样铍元素测试, 对两组水样的相对标准偏差进行分析对比, 具体结果如表3 所示。

两组水样相对标准偏差依次为2.07%、1.19%, 这两组水样经过检测得出其相对标准偏差都在5%以下, 这就跟质控指标体系对对标准偏差提出的要求相契合。

2.3 测定加标回收率

选取一定量的江水样, 并测定其加标回收率。首次将0.5μg/L、1.0μg/L、1.5μg/L铍标准溶液依次添加到江水样品中, 并对其回收率进行深入分析。对测定结果进行验证, 确定其可靠性, 具体检测结果如表4 所示。

2.4 检出限的测定

连续进行20 次空白水样测试, 实验结果如下表5 所示, 按公式 (1) 计算检出限: