气相色谱法测定消毒液中的戊二醛（精选15篇）
1.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇一
气相色谱法测定多烯磷脂酰胆碱注射液中的苯甲醇
建立了多烯磷脂酰胆碱注射液中苯甲醇含量的测定方法.采用毛细管气相色谱法,以环己醇作为内标物,使用AT.SE-54毛细管色谱柱,程序升温,N2为载气,不分流进样模式,氢火焰离子化检测器(FID)检测.结果表明苯甲醇在0.01～20.0 g/L范围内峰面积与内标峰面积的比值与其质量浓度呈良好的.线性关系(r=0.999 7),平均加样回收率为99.7%,相对标准偏差(RSD)为1.07%.该方法简便,准确,重现性好,精密度高,适用于多烯磷脂酰胆碱注射液中苯甲醇含量的测定,为同类药物的质量控制提供了实验依据.
作 者：张骊 赵玉 杨更亮 ZHANG Li ZHAO Yu YANG Gengliang 作者单位：张骊,赵玉,ZHANG Li,ZHAO Yu(河北大学药学院,河北,保定,071002)杨更亮,YANG Gengliang(河北大学药学院,河北,保定,071002;中国科学院化学研究所分子科学中心,北京,100080)
刊 名：色谱 ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY 年，卷(期)： 25(3) 分类号：O658 关键词：毛细管气相色谱法(capillary gas chromatography) 苯甲醇(benzyl alcohol) 多烯磷脂酰胆碱注射液(Polyene Phosphatidyl Choline Injection) 内标(internal standard)2.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇二
酚类化合物的分析方法有分光光度法[3]、液相色谱法[2和气相色谱法[4]等。分光光度法只能测定水中邻间位取代的挥发性酚类, 测定的结果比实际水中的含量偏低。液相色谱法准确度高、重现性好、操作简单, 但灵敏度不够高, 尤其对于大气中痕量酚类化合物的检测, 受到了限制。笔者建立的气相色谱法, 具有灵敏度极高、操作简单、干扰小、应用广泛等特点。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
1.1.1 仪器。
6890N气相色谱仪 (美国Agilent公司) 、ECD检测器、FFAP大口径弹性石英毛细管色谱柱:30.00m×0.53mm×0.53μm (自制) ;DQ-1A型大气采样器 (江苏电分析仪器厂) 。
1.1.2 试剂。
苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚标准溶液均为1mg/m L, 标准使用溶液均为0.1μg/L;0.5%溴水溶液:称取0.10g溴水和0.16g溴化钾溶于20m L无酚水;1%抗坏血酸:称取0.20g抗坏血酸溶于20m L无酚水;苯、甲苯、石油醚、环己烷、正己烷等有机试剂均为分析纯;10mmol/L氢氧化钠溶液。
1.2 实验步骤
取10mmol/L氢氧化钠溶液10.0m L于棕色吸收瓶中, 连接大气采样器, 以0.5~1.0L/min的速度吸收大气30min以上, 将吸收液转移至50m L萃取瓶中, 用0.1mol/L盐酸溶液调节溶液p H值至4.0左右, 加2滴溴水溶液, 振荡片刻, 滴加1~2滴1%抗坏血酸溶液, 摇匀后, 准确加入2.0m L环己烷, 萃取0.5min, 静止分层, 取有机相1.0μL注入气相色谱仪。
1.3 色谱条件
柱温200℃、进样口温度280℃, 气化室温度320℃, 检测器温度320℃, 载气为高纯氮气, 载气流速1.0m L/min, 尾吹流速50m L/min, 脉冲分流比10∶1。
1.4 校准曲线的绘制
用苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚标准使用液分别配置成0μg/L、20μg/L、40μg/L、60μg/L、80μg/L、100μg/L的混合标准溶液, 按已述试验步骤进行操作。线形回归方程分别为:苯酚Y (峰面积) =420X (浓度, μg/L) +230 (r=0.998) ;邻甲酚Y=98X+56 (r=0.998) ;对甲酚Y=90X+25 (r=0.999) ;间甲酚Y=264X-137 (r=0.997) 。线性范围分别为:苯酚0~80μg/L, 邻甲酚、对甲酚、间甲酚均为0~100μg/L。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱的选择
分别选用FFAP、PEG20M、SE-54、OV-01、OV-1701大口径弹性石英毛细管柱 (30.00m×0.53mm×0.53μm) 进行酚溴化衍生物的分离, 分离效果见图1~5。可以看出, FFAP、SE-54、OV-01、OV-1701柱均可完全分离4种酚的溴化衍生物, 在PEG20M柱上苯酚和间甲酚的溴化衍生物分离效果不理想, 但是在OV-1701柱上邻甲酚和对甲酚的溴化衍生物间出现较为明显的干扰峰, 并且不能和目标成分峰分离。SE-54和OV-01柱对4种酚的分离效果良好, 但是分离时间偏长, 故笔者选择FFAP柱作为色谱分离柱。
2.2 色谱条件的优化
笔者选用L9 (34) 正交试验对色谱条件进行了优化选择 (以苯酚为例) , 正交试验设计见表1, 试验结果见表2。由表2可知, 所选定因素对测定结果的影响大小依次为:B>A>D>C, 最佳组合为A2B2C3D1, 即色谱条件柱温200℃、载气流速1.0m L/min、检测器温度320℃、尾吹流速50m L/min。
2.3 吸收剂的选择
分别选用水、乙醇-水 (1∶1) 、0.1mol/L氢氧化钠溶液和10mmol/L氢氧化钠溶液作吸收剂, 在大气采样器吸收口注入10μL 0.1mg/L酚标准混合溶液, 以0.5L/min的采样速度吸收30min, 然后按1.2操作, 结果显示:水对邻甲酚、间甲酚和对甲酚的吸收很微弱, 对苯酚有一定吸收;乙醇-水溶液对邻甲酚有较好的吸收, 对间甲酚有一定的吸收, 对对甲酚吸收较弱, 对苯酚吸收很好;0.1mol/L氢氧化钠溶液对4种酚类化合物吸收均很好, 但杂质峰较多;10mmol/L氢氧化钠溶液对4种酚类化合物吸收均很好, 且杂质峰较少, 故选用10mmol/L氢氧化钠溶液作吸收剂。
2.4 萃取剂的选择
分别采用苯、环己烷、正己烷、石油醚以及苯和环己烷的混合溶剂 (3+7) 作萃取剂考查了4种酚类化合物在有机相和水相中的溶解度即相比, 结果见表3。可以看出, 苯+环己烷是最佳的萃取剂, 但是在实验过程中, 笔者发现苯和环己烷之间的互溶性不理想, 10h后便出现分层现象, 使酚类化合物在2种溶剂中的含量不能一致, 从稳定性角度考虑, 不宜采用。除此之外, 苯的萃取效果是比较理想的, 但自然分层时间较长, 不宜于快速测定, 并且苯在水相中的溶解度偏高, 所以不采用苯作萃取剂。剩余的3种溶剂中, 环己烷是最好的, 相对于苯和苯+环己烷来说, 相比偏低一点, 但考虑分析的对象均为微量或痕量成分分析, 已能满足要求, 并且分层速度很快, 故选用环己烷作萃取剂。
2.5 还原剂的选择
在加入溴衍生化反应过程中, 由于待测样品的酚均未知其含量, 为了让其衍生化完全, 必须加入过量的溴, 由于过量溴的存在, 使生成的三溴酚不稳定, 随着时间的增长而逐渐变低。因此, 溴化反应后, 必须立即去除体系中过量的溴。当体系p H值为4~5时, 使用抗坏血酸和碘化钾作还原剂, 体系中三溴酚在48h内均稳定, 但使用碘化钾时, 有机相呈红色, 并且色谱图中出现异常峰。故选用抗坏血酸作还原剂, 在实验过程中滴加1~10滴1%抗坏血酸对测定无影响。
2.6 体系p H值对衍生化反应的影响
酚与溴的衍生化反应快速灵敏, 反应在瞬间即可生成三溴酚, 由于三溴酚不溶于水, 有利于有机溶剂萃取, 但是反应受体系p H值的影响较大, 尤其是苯酚受p H值影响更为显著。由从图6可知, 苯酚的溴化衍生反应在p H值3~5范围内能够稳定, p H值大于5的体系使三溴苯酚极不稳定。邻甲酚、对甲酚和间甲酚受体系p H值的影响相对较小, 但是体系p H值大于7后, 其溴化衍生物的稳定性均呈下降趋势。因此, 综合考虑4种酚类化合物, 选择体系p H值4~5较好。
2.7 回收率实验
按1.2操作, 在实验室以0.5L/min的速度采集空气30min, 同时连续采集4个样品, 分别加入10μg/m L的混合标准溶液0、2.5μL、5.0μL、10.0μL, 分别注入气相色谱仪, 测定4种挥发酚的溴化衍生物的峰面积, 得其回收率在60%~93%, 结果见表4。
2.8 精密度实验
利用气相色谱法处理的空气样品在48h内测定的结果基本一致。对同一个空气样品连续测定了6次, 用峰面积的RSD表示精密度, 结果见表5。可以看出, 邻甲酚、对甲酚、苯酚、间甲酚的RSD分别为:17.8%、9.4%、14.4%、9.4%。
2.9 方法检出限
以连续测定空白样品11次噪音信号标准偏差3倍对应的浓度作为仪器的检出限, 按照气相色谱法采样, 以0.5L/min吸收30min, 即以15L的空气体积计算最低检测浓度, 邻甲酚、对甲酚、苯酚、间甲酚的最低检出浓度分别为:22.0μg/m3、20.0μg/m3、6.3μg/m3、15.0μg/m3。
2.1 0 样品测定
利用气相色谱法, 笔者采集了某焦化厂厂区空气, 测定了4种酚的含量, 邻甲酚0.83mg/m3、对甲酚4.00mg/m3、苯酚0.35mg/m3, 间甲酚0.24mg/m3, 4种酚类衍生物与其他物质分离效果好, 色谱图见图7。
参考文献
[1]张建玲, 赵辉, 邸尚志.固相萃取-高效液相色谱法测定饮用水酚类化合物和2, 4-滴[J].环境化学, 2006, 25 (2) :240-241.
[2]奚稼轩.固相萃取-高效液相色谱法测定饮用水酚类化合物[J].环境化学, 2004, 23 (2) :235-236.
[3]樊静, 吕辉雄, 冯素玲, 等.流动注射在线分离分光光度法测定痕量总酚[J].分析化学, 2003, 31 (10) :1199-1201.
3.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇三
关键词：糕点 富马酸二甲酯 气相色谱
中图分类号：0657.3 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2013）24-0000-00
富马酸二甲酯（DMF）属二元不饱和脂肪酸酯类，因其蒸汽压较高，它可抑杀常见的黄曲霉、黑曲霉、青霉、交链孢霉、串珠镰刀霉、白地霉、土曲霉和杂曲霉等霉菌。20世纪80年代开始，富马酸二甲酯曾经作为国内外使用的效果好、用量少、使用成本低、应用范围广的无毒的防腐、防霉、防虫及保鲜剂，广泛应用于食品、饲料、皮革、粮食、纺织品、化妆品的防腐、防霉、防虫及公共场所和家庭中的空气抑杀菌净化作用。
然而，在使用过程中发现富马酸二甲酯会对人体产生一些伤害，因为 DMF可以通过皮肤接触、呼吸系统和消化系统进入人体，对人体健康造成危害。DMF的皮肤接触能够引起难于治疗的接触性皮炎，而通过消化道和呼吸道进入体内的DMF水解以后，产生一定含量的甲醇，从而引起毒害。2009年3月17日，欧盟委员会通过了关于投放到欧洲市场上的商品中禁止含有富马酸二甲酯的2009 /251 /EC的指令[1]。该指令要求进入欧盟市场的商品中富马酸二甲酯的最高含量不得超过0.1mg/kg。针对这种情况，我国现已禁止使用。但是，近来仍发现一些不妨商贩在继续使用。
通过查阅相关文献[2][3][4][5]，根据实验室现有条件，得到以下关于糕点中富马酸二甲酯的气相色谱检测方法。本方法利用脂肪易溶于氯仿但是不容易透过0.45μm滤膜而DMF可以顺利通过过0.45μm滤膜这一性质[6]，用于提取糕点中的DMF，再用过0.45μm滤膜去除样品中的脂肪和蛋白质等大分子物质，然后将提取液注入气相色谱仪经毛细管色谱柱分离，FID检测器检测，检测结果比较令人满意。
1 实验部分
1.1仪器与试剂
气相色谱仪（附带离子火焰检测器）（6890N，美国Agilent）
振荡器（HZQ-X300，上海一恒）
PB303-E电子天平：感量0.1mg
富马酸二甲酯标准品（纯度：99.0%，德国）
1.2 试验方法
1.2.1 色谱条件
色谱柱：Agilent HP-5（30m*0.32mm*0.25?m）；进样口温度：160℃；检测器温度：200℃；柱温：40℃（1min），先以20℃/min升至80℃（1min），再以20℃/min升至155℃（3min）；载气：高纯氮；尾吹流速50mL/min；氢气流速35 mL/min；空气流速：500 mL/min；进样量：1?L。
1.2.2 标准曲线的制备
准确称取0.100g富马酸二甲酯（含量99.0%，德国），用少量氯仿溶解，转移至100mL容量瓶中，用氯仿稀释至刻度，得 1.0mg/mL的储备液。再分别吸取该标准储备液制成浓度分别为50、100、150、200、250、300 μg/mL 的富马酸二甲酯标准系列。
1.2.3 样品制备
称取10g左右粉碎样品，置于250mL具塞三角瓶中，加入30mL氯仿，在振荡器上振摇30min，用定性滤纸过滤，滤液在40℃挥发至5-6mL左右，过0.45μm滤膜，最后定容至10mL，备用。
1.2.4测定
取标准系列和样品溶液各1.0μL，按上述色谱条件分析，以外标峰高法计算糕点中富马酸二甲酯的含量。
1.2.5计算公式
2 结果与讨论
2.1 色谱条件的选择
通过实验，我们发现选用Agilent HP-5柱时，富马酸二甲酯分离效果很好，峰形尖锐，无拖尾现象，标准品图谱见图1，同时对柱温条件和升温程序进行了筛选，最终确定了初始柱温40℃（保持1min），先以20℃/min升至80℃（保持1min），再以20℃/min升至155℃（保持3min）的条件下，出峰时间是8.911min，与其他人研究相比[2][7]，可以获得较好的峰形，延长出峰时间目的也是为了让一些低沸点的萃取物先出来，减少对DMF的干扰。同时，每次选用260℃高温吹出柱内残留杂质，用以防止氯仿共萃取的高沸点物质污染色谱系统。实验表明，高沸点的脂肪没有对实验结果造成干扰。
2.2 样品前处理
富马酸二甲酯易溶于乙醇，丙酮，氯仿和乙酸乙酯等有机溶剂中，所以我们选用三氯甲烷、乙酸乙酯、和无水乙醇三种溶剂进行提取效果比较，结果发现，三氯甲烷的提取效果较为理想。另外，还发现采用两次溶剂提取的提取效果最好，既节约时间，提取也比较完全。同时也发现，如果提取液直接上机的话，会有很多杂峰出现，这样不可避免对色谱柱影响比较大，我们就采用了0.45?m的微孔滤膜过滤，实验发现过滤前后对提取效率基本上没有影响，而且可以有效的去除提取液中的大部分杂峰，这样对我们仪器的使用和维护做出了很大的贡献。
2.3 标准曲线和方法检出限
配制50、100、150、200、250、300 μg/mL 的富马酸二甲酯标准溶液。按照上述的色谱条件进行上机检测，以峰高为纵坐标，浓度为横坐标做标准曲线，其回归方程为Y=0.13155148 -0.1175849，相关系数r=0.99984，标准曲线见图2。我们应用IUPAC推荐的方法计算方法检出限，测定结果以峰高表示，带入到公式LOD=3S/b，其中LOD为方法检出限，S为50μg/mL浓度的标准溶液的峰高标准差，b为回归方程的斜率。 最后得出样品为10.0g，提取液体积为10.0mL时，方法的最低检出限为2.5mg/kg。
2.4 精密度和回收率实验
称取不含富马酸二甲酯的空白样品10.0g进行两个水平添加回收实验，分别为50和300μg/mL，每个水平取6个平行样做精密度实验，方法的回收率和精密度数据见2.5监测样品中富马酸二甲酯含量的测定
在某地三个不同区县总共采集50种不同商标的糕点类样品进行检测，检测后发现含有富马酸二甲酯的样品12个，其余均未检出富马酸二甲酯，检出样品中含量基本上都非常低。富马酸二甲酯在食品中属于违禁添加物质，经过考虑分析，我们认为，大部分样品中微量的富马酸二甲酯可能是源于生产过程中的污染或者是产品包装。
3 结语
结果表明，该方法样品前处理简单，在所选择的色谱条件下测定富马酸二甲酯的含量准确，回收率高，精密度好，可用于糕点类食品中富马酸二甲酯含量的测定，以便于更好的监测糕点类食品中富马酸二甲酯的含量。
参考文献
[1] 陈如，刘宇平，盛景焕，王建平 等.欧盟决定2009/251/EC与富马酸二甲酯[J].纺织导报，2009，11：23-28.
[2] 张英，郑志伟，黄碧兰.气相色谱法测定腊肉制品中富马酸二甲酯[J].中国卫生检验杂志，2010，20，7：1600-1601.
[3] 李鹏，耿健强，李伟，董婉.气相色谱法测定食品中富马酸二甲酯[J].食品研究与开发，2011，32，3：136-138.
[4] 林海琳，林海丹.毛细管气相色谱法测定饲料中富马酸二甲醋的含量的研究[J].广东化工，1999，2：88-89.
[5] 邵昭明，毛细管柱气相色谱法测定月饼中富马酸二甲酯残留量[J].中国卫生检验杂志，2001，11，4 ：460
[6] 钱凯，曹锡忠，丁友超 等.纺织品中富马酸二甲酯的测定[J].印染，2009，14： 44-45.
4.气相色谱法测定水中部分有机磷 篇四
气相色谱法测定水中部分有机磷
大部分地表水中的有机磷会在14天内发生降解,因此在采样后7天内应对样品进行萃取,萃取液至多能保存14天,且应置于4℃冰箱内保存,取500mL水样于1000ml分液漏斗中,调节pH值至6～7,加25g氯化钠溶解后,加60ml二氯甲烷,振摇10min后,静王分层,回收有机相,再用60ml二氯甲烷萃取一次,合并有机相,有机相用无水硫酸钠干燥后,在旋转蒸发器内浓缩至近干,旋转蒸发嚣的温度为50℃最后定容至1ml.取2ul进样分析
作 者：姚振琴 梁卫清 陆梅 张莉 王芳 林芳 作者单位：淮安环境监测中心站,江苏,淮安,223001刊 名：科技信息英文刊名：SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION年，卷(期)：2009“”(17)分类号：X8关键词：水 有机磷 萃取 二氯甲烷
5.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇五
作 者：张春华 张万峰 王雅辉 作者单位：张春华(绥化市水文局绥化市,黑龙江,绥化,15)
张万峰,王雅辉(哈尔滨市环境监测中心站,黑龙江,哈尔滨,150076)
6.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇六
气相色谱法测定苹果中啶虫脒残留量
建立了一种操作简单快速测定啶虫脒残留的`气相色谱分析法,苹果制备样品经提取、净化后,用带有ECD检测器的气相色谱仪检测啶虫脒的残留量,外标法定量,添加回收率为80.5%～112.6%,最低检出浓度0.001mg・kg,测定结果的变异系数≤7.5%.
作 者：LI Hui-dong 杜红霞 WANG Wen-bo 岳辉 LI Rui-ju 丁蕊艳 CHEN Zi-lei LI Hui-dong DU Hong-xia WANG Wen-bo YUE Hui LI Rui-ju DING Rui-yan CHEN Zi-lei 作者单位：山东省农业科学院中心实验室,山东,济南,250100刊 名：山东农业大学学报(自然科学版) ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF SHANDONG AGRICULTURAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)年，卷(期)：39(3)分类号：O657.7+1关键词：啶虫脒 苹果 气相色谱
7.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇七
1 实验部分
1.1 仪器
1.1.1 便携式气相色谱仪 (SENTEX公司) :Scentograph PlusⅡ型, MAID检测器;
色谱操作条件:色谱柱:MXT200, 20m×0.18mm×0.20μm;柱温:70℃;柱压:12Psi;采集时间:10s;干洗时间:20s;延迟时间:80s;解吸时间:4s;抑制时间:10s;画图时间:5min
1.1.2动态配气装置:MF-4型
1.2 试剂
1.2.1 甲硫醇标准气:10μg/m3
1.2.2 氩气:99.999%
1.3 实验步骤
1.3.1标准气的配制连接动态配气装置和便携式气相色谱仪的标气钢瓶, 调节动态配气装置氩气流量为1000ml/min, 调节甲硫醇标准气的流量为100ml/min, 冲洗钢瓶1min, 配制标准使用气的浓度为1μg/m3。
1.3.2按1.1.1设置仪器条件, 待仪器稳定后, 打开标准气钢瓶出口阀, 采集数据单点校正。
1.3.3 关闭标准气钢瓶出口阀, 仪器调到采样状态, 样品置于采样口, 自动采集样品分析。
2 实验结果与讨论
方法研制过程中采用动态配气模拟空气环境。将仪器的采样口与动态配气装置的出口用软管连接调节氩气流量和甲硫醇标准气的流量, 配制所需的气体浓度。
2.1 色谱条件的选择
一般情况下产生甲硫醇的工作场所多为污水处理系统, 空气中的含量很少, 其他物质干扰影响不大, 由于由于便携式气相色谱仪的灵敏度非常高, 所以在采样时间的选择上应以先少后多的原则选取, 避免检测器被污染。分析空气样品一般不采用程序升温, 因为便携式气相色谱仪不带有冷却装置, 程序升温的降温过程影响分析的进度。在1.1.1的色谱条件下甲硫醇的色谱图 (图1) 如下:
2.2 方法的精密度和准确度
以1.0μg/m3标准气充入标准气钢瓶中作为校准气。调节动态配气装置氩气和甲硫醇标准气的流量, 分别模拟0.1、0.5、1.0μg/m3三个浓度的空气环境, 分别进行试验, 确定本方法的精密度和准确度, 见表1。
2.3 方法的检出限
便携式气相色谱仪的仪器噪声为300, 1.0μg/m3标准气浓度校准后校正系数为:1/90555, 本方法的检出限为0.01μg/m3。
2.4 几种方法的比较
从表2中可以看出便携式气相色谱法测定空气中的甲硫醇在样品采集和处理上明显优于其他方法, 而且具有方法灵敏度高、方便快捷、可以应对突发事件, 保证样品分析的瞬时可靠性等优点, 达到较高的精密度和准确度, 能够满足空气中甲硫醇检测的要求。
参考文献
[1]GBZ/T160.49-2004, 工作场所空气中硫醇类化合物的测定方法.
8.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇八
关键词：二甲戊灵；残留；马铃薯；土壤；分散固相萃取；气相色谱质谱法
中图分类号： TQ450.2+63；O657.7+1 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2014）03-0252-03
二甲戊灵（pendimethalin）是一种二硝基苯胺类除草剂，化学名称N-（乙基丙基）-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺。二甲戊灵的主要防除对象是一年生禾本科杂草、部分阔叶杂草和莎草，可以广泛应用于玉米、马铃薯、烟草、蔬菜等多种作物田除草[1-2]。文献报道的二甲戊灵的分析方法有气相色谱法[3]、液相色谱法[4]、气相色谱-质谱法[5-8]等，而马铃薯中二甲戊灵残留的分析方法报道很少[3]，主要采用传统的液液分配，样品处理效率较低，溶剂的使用量也较大。N-丙基-乙二胺（PSA）吸附剂具有弱的阴离子交换能力，有利于吸附基质中的有机酸、糖和色素，在蔬果农药残留检测中多有应用。本研究建立了马铃薯块茎、植株和土壤中二甲戊灵残留量的分散固相萃取-气相色谱质谱法，快速简便，样品前处理方法的效率较其他方法有较大提高，而且节省了溶剂，减少了对环境的污染。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
仪器：Shimadzu GCMS-QP2010气相色谱质谱仪，R-215旋转蒸发仪（瑞士步琪公司），IKA T25高速匀浆机，TGZ5-WS型台式离心机（湖南湘仪实验室仪器开发有限公司），KQ-50B超声清洗器（江苏省昆山市超声仪器有限公司），QL-901旋涡振荡仪（江苏省海门市其林贝尔仪器制造有限公司），KL-512型氮吹仪（北京康林科技有限责任公司）。
试剂：二甲戊灵标准品（99.2%），乙腈（HPLC级），正已烷（HPLC级），氯化钠（分析纯）；分散固相萃取盒（Agel Technologies）：P1（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA），P2（150 mg无水硫酸镁、50 mg C18、50 mg PSA），P3（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA、50 mg C18、50 mg PC）。
1.2 样品前处理
1.2.1 样品提取 土样：准确称取10.0 g（精确到0.01 g）样品置于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈，超声10 min后，加入4 g氯化钠，涡旋1 min后4 000 r/min离心5min，待净化。
马铃薯块茎与植株：准确称取10.0 g（精确到0.01g）样品置于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈，匀浆1 min，加入 4 g 氯化钠，涡旋1 min后4 000 r/min离心5mim，待净化。
1.2.2 净化 取1.5 mL上述离心后的上清液，加入含P1（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA）的小离心管中，在旋涡振荡仪上涡旋1 min后静置，取1 mL上清液过0.22 μm的膜后转入试管中，40 ℃下在氮吹仪上吹干，用1 mL正已烷定容，超声溶解1～2 min后，转入进样小瓶中待测；定容，过0.22 μm膜，待仪器分析。
1.3 测定条件
1.3.1 气相色谱质谱条件 气相色谱质谱仪为Shimadzu GCMS-QP2010，色谱柱为石英弹性毛细管柱DB-1701MS （30 m×0.25mm×0.25 μm）；柱温采用程序升温方式控制，初始温度160 ℃，以30 ℃/min升至280 ℃，保持16 min；进样口温度280 ℃；色谱-质谱接口温度250 ℃；载气为氦气，纯度≥99.999%；进样量1 μL；进样方式为不分流进样；离子源为EI；离子源温度200 ℃。数据采集方式选择离子监测方式（SIM）。
2 结果与分析
2.1 样品前处理方法的选择
本研究比较了传统的液液分配、固相萃取和以PSA为吸附剂的分散固相萃取3种净化方法，结果表明，以乙腈为提取溶剂、PSA为吸附剂的基质分散固相萃取马铃薯块茎、植株和土壤中的二甲戊灵残留的前处理方法能实现样品的快速制备，净化效果优于其他2种方法，并且操作简单。
2.2 定量离子与定性离子的选择
用正己烷配制10 mg/L的二甲戊灵标准液，在上述气质分析条件下进行标准品全扫描，得到全扫描色谱图与质谱图（图1、图2、图3、图4、图5、图6、图7），然后与NISIT谱库中的化合物进行比对，确定二甲戊灵的峰及保留时间，选择丰度比较高、质量数为252.00的离子作为定量离子，选择质量数为281.00的离子作为定性离子，建立选择离子监测模式，得到主要的离子峰。
2.3 标准曲线与线性范围
二甲戊灵的标准工作母液分别用正己烷稀释成0.005、0.010、0.050、0.100、0.500、1.000、10.000 mg/L的系列标准工作溶液，在“1.3”节的检测条件下，以进样浓度x（mg/L）为横坐标，峰面积y为纵坐标，绘制标准曲线，在0.005～10.000 mg/L范围内峰面积与进样浓度呈良好的线性关系，回归方程为y=2 194 146x-1 299.2，r2=0.999 9，表明在0.005～10.000 mg/L 浓度范围内，二甲戊灵的线性关系良好。
2.4 回收率与检测限
nlc202309022339
在空白马铃薯块茎、植株和土壤样本中添加不同浓度的二甲戊灵，添加浓度为0.05、0.10、1.00 mg/kg，每个浓度重复5次，按上述提取、净化及测定步骤进行加标回收率试验。由表1可知，本试验方法平均回收率在78.7%～101.4%， 相对标准偏差在4.88%～8.77%。二甲戊灵的最低检出量为 5.0 pg；马铃薯块茎、植株和土壤的最低检出浓度均为 0.05 mg/kg。
2.5 分散固相萃取填料的选择
采用3种分散固相萃取盒P1、P2、P3进行净化效果与回收率试验，结果表明，P3对马铃薯块茎、植株与土壤样品的净化效果最好，而P1、P2相差不大。在添加浓度为0.10 mg/kg时，土壤样品用P3净化，回收率低于50%，而选用P1、P2净化均可达到70%以上的回收率，综合考虑经济成本，最后选择P1作为土壤净化的填料。用P3净化，马铃薯块茎、植株的添加回收率均可达到70%以上，对色素的去除效果明显，净化效果最好，为减少对质谱检测器的污染，选用P3作为马铃薯块茎、植株的净化填料。
3 结论
本研究建立了测定马铃薯块茎、植株和土壤中二甲戊灵残留量的分散固相萃取-气相色谱质谱法，对目标化合物选择性强，且线性关系良好，结果重现性好，大大节省了有机溶剂的使用量，减少了对环境的污染。该方法快速、准确、灵敏度高，满足了农药残留分析的要求。
参考文献：
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9.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇九
加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中菊酯类农药残留
采用加速溶剂萃取法测定土壤中菊酯类农药残留物.土壤样品与无水硫酸钠按1∶3(W/W)混合后,再加适量氟罗里硅土,用石油醚与乙腈1∶1(V/V)混合液在加速溶剂萃取仪上以10 Mpa、50℃提取10 min,土壤中3种菊酯类农药的回收率在83.9%～100.0%之间,检出限为33.0～51.2 pg.
作 者：孙长恩 顾爱国 高巍 作者单位：国家农药产品质量监督检验中心,江苏,南京,210029 刊 名：江苏农业科学 ISTIC PKU英文刊名：JIANGSU AGRICULTURAL SCIENCES 年，卷(期)：2006 “”(6) 分类号：S4 关键词：加速溶剂萃取 菊酯类农药 气相色谱 土壤10.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十
关键词：枸杞；农药残留；气相色谱-质谱法（GC-MS）；多残留检测；固相萃取；前处理
中图分类号：TQ450.2+63 文献标志码：A 文章编号：1002—1302（2016）01—0285—05
枸杞是我国传统的药食同源植物，具有补肾养肝、润肺明目之功效，同时也是我国主要的出口创汇农产品，主要出口韩国、日本、东南亚及欧美地区等。枸杞属于香甜细嫩的花果类植物，在生长过程中，病虫害种类多、发生频率高，往往大量使用多种农药进行防治，造成枸杞农药残留严重，致使枸杞食用、药用安全性受到影响。目前，农药残留已成为当前影响我国枸杞质量安全、出口创汇的主要因素。我国目前仍未规定枸杞中农药残留的限量标准。因此，探讨简单、快速、准确的枸杞农药多残留分析方法对控制枸杞农药残留污染、促进枸杞产业健康发展具有重要意义。目前，关于枸杞中农药残留分析方法的研究报道较少，主要有液相色谱法、液相色谱-串联质谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱法等；但以上方法均是针对每一类药物进行检测，目前枸杞中使用的农药多达几十种，无法满足农药多残留分析要求。本试验以枸杞生长过程中常用的农药为研究对象，采用气相色谱-质谱法（GC-MS）结合固相萃取技术，建立简单、准确、可靠的枸杞中28种农药多残留分析方法，该方法前处理简单、快速、净化效果好、定性准确、灵敏度高、回收率稳定，各项检测指标均能满足目前我国农药残留监测要求。
1材料与方法
1.1材料与试剂
earb/NH2固相萃取柱（500 mg/500 mg/6 mL，德国CNW公司）；丙酮、正己烷（色谱级，美国J.T.Baker公司）；乙腈（色谱级，德国Merck公司）；甲苯（色谱级，德国CNW公司）；敌敌畏、敌百虫、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、久效磷、乐果、百菌清、毒死蜱、对硫磷、三唑酮、马拉硫磷、三氯杀螨醇、丙溴磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、哒螨灵、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、苯醚甲环唑、二甲戊乐灵、克螨特、丙环唑、戊唑醇、咪鲜胺均购自中国国家标准物质中心，浓度均为1 000 mg/L。其余试剂为分析纯，试验用水为超纯水。
1.2仪器与设备
Agilent7890A气相色谱仪，7000B Triple Quad GC/MS质谱仪（Agilent公司）；MassHunter数据处理软件；Rapid Trace全自动固相萃取工作站（美国Biotage公司）；MS3 basic涡旋混合器（德国IKA公司）；T18 ULTRA TURRAX（德国IKA公司）；R-210旋转蒸发器（瑞士步琦公司）；KQ-500DB超声波清洗器（昆山市超声仪器公司）。
1.3方法
1.3.1溶液配制 单标储备液的制备：分别量取标准溶液各1.0 mL，用丙酮稀釋成100 mg/L的标准储备液，-20℃下保存备用。混合标准工作液的制备：吸取一定量的各标准储备液置于同一容量瓶中，用丙酮稀释成合适浓度的工作溶液。
1.3.2样品前处理 称取（5.00±0.01）g枸杞于50 mL离心管中，加入5 mL水和15 mL乙腈，15 000 r/min匀浆提取1 min，加入2 g氯化钠，涡旋混合1 min，6 000 r/min离心5 min，取上层有机相至浓缩瓶中。离心管中再加15 mL乙腈，重复提取1次，抽取并合并上层有机相，40℃旋转蒸发至1～2 mL，待净化。earb/NH2固相萃取柱用4 mL乙腈+甲苯（体积比3：1）预淋洗，待液面到达柱吸附层时，迅速将上述待净化液转移至净化柱上，再用2 mL乙腈+甲苯（体积比3：1）洗涤样液瓶并转移上柱，重复3次，用25 mL乙腈+甲苯（体积比3：1）洗涤净化柱，收集流出液于浓缩瓶中，40℃旋转蒸发至近干，加入5 mL正己烷再旋转蒸发至干，用正己烷+丙酮（体积比1：1）定容至1 mL，过0.22μm有机相滤膜，用于气质测定。
1.3.3色谱、质谱条件 色谱条件：色谱柱：DB-17MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm，美国Agilent公司）；升温程序：初始温度70℃，恒温1 min，以8℃/min的速率升温至210℃，再以20℃/min的速率升温至290℃，保持12 min；进样口温度280℃；进样方式：脉冲不分流；载气：高纯度氦气；流速：1.2 mL/min；进样量：1.0 μL。質谱条件：电子轰击（EI）电离模式；电离能量70 eV；扫描方式：选择离子监测（sIM）；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；GC-MS接口温度：280℃；溶剂延迟：3.75 min。
1.3.4标准曲线、方法检出限及定量限 将28种农药混合溶液稀释成10.0、5.0、2.0、0.5、0.2、0.1、0.05、0.02、0.01、0.002μg/mL系列标准工作液，采用“1.3.3”节的方法进行分析，以进样质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归计算，求得28种农药的线性方程、相关系数。在阴性样品中添加28种农药标准品，计算3倍信噪比（S/N>～3）和10倍信噪比（S/N≥10）时所对应的样品质量浓度，分别作为方法的检出限（LOD）、定量限（LOQ）。
nlc202309031608
1.3.5方法回收率及精密度试验 采用对阴性样品进行加标回收试验来考察方法的准确度、精密度，对空白枸杞样品，分别添加不同浓度的农药混合标准溶液，按照“1.3.2”节的方法进行样品前处理，在“1.3.3”节条件下测定，计算样品加标回收率。每个添加水平重复6次，测得各组分的峰面积，计算其相对标准偏差。
2结果与分析
2.1色谱条件优化
选择合适的色谱柱是农药多残留分析的前提，本试验考察了DB-5MS、DB-17MS等2种不同极性的色谱柱，通过标准工作液进样来比较两者对28种农药的分离效果。结果显示，DB-5MS、DB-17MS均能实现组分的基本分离，但乙酰甲胺磷、久效磷等有机磷农药在DB-17MS色谱柱上的峰形（图1）优于DB-5MS色谱柱。
22
2.2质谱条件优化
按照出峰顺序对测物进行分组，分时段完成所有离子的检测。保留时间接近的化合物被分进一组进行多离子同时扫描。采用SIM方法，每种化合物分别选择1个定量离子、2～3個定性离子，以响应值较高且干扰较少的离子进行定量，以特征离子及离子问的相对丰度比进行定性。28种化合物优化的定量离子及定性离子等参数见表1。SIM扫描每个组分定量离子流图见图2。
2.3样品前处理条件优化
比较了乙腈、丙酮、丙酮+正己烷（5：5）等溶剂对28种农药的提取效果，结果表明，枸杞复水后加乙腈提取效果最好，这可能与样品中加入水促进了枸杞中糖分溶解，从而提高了乙腈的渗透能力有关。加入NaCl后，乙腈可从混合溶液中快速分离，有利于后续操作。丙酮提取液中干扰物较多，不利于下一步净化。丙酮+正己烷（5：5）的提取效率低于以上2种提取溶剂。因此，本试验采用乙腈作为提取溶剂。
目前多农残分析主要采用固相萃取柱吸附杂质方式来净化，本试验对比了C18、Florisil、carb/NH23种吸附剂的净化效果。由于枸杞基质复杂，含有较多的糖类、蛋白质及色素等，C18对这些杂质的吸附能力弱，净化效果较差。Florisil柱虽然对杂质有较强的吸附能力，但对极性较强的有机磷农药也有吸附能力，增强洗脱液极性，可将此类组分洗脱，但杂质也会被同步洗脱。carb/NH2的净化效果最好，但对百菌清等含有芳香族结构的农药也产生明显吸附效果，在洗脱液中加入25%左右的甲苯可以破坏吸附剂和此类农药的相互作用。同时，甲苯的存在可防止碱性敏感的农药在碱性吸附剂（NH2）上的降解。因此，本试验选择carb/NH2作为固相萃取柱，乙腈+甲苯（体积比3：1）为洗脱溶剂。
2.4标准曲线、方法检出限和定量限
28种农药混合标准溶液，采用外标法定量，在“1.3.3”节条件下分析，以定量离子峰面积（y）对质量浓度（x）得出校正曲线，通过回归分析得出回归方程、决定系數（表2）。结果表明，28种农药在0.01～5.00μg/mL范围内线性关系良好（r2>0.99），方法的检出限（LOD）和定量下限（LOQ）分别为0.008～0.085μg/g和0.027～0.280μg/g，满足农药残留定量分析要求。
2.5方法的回收率与精密度
分别在空白样品中添加不同浓度水平的混合农药标准工作溶液，每个添加水平平行分析6次，添加后按“1.3.2”节和“1.3.3”节所述步骤进行提取、净化、测定，样品加标回收率、相对标准偏差见表3。结果显示，在3个加标水平下，28种农药的平均回收率范围为71.0%～106.0%，相对标准偏差为0.96%～12.3%，表明该方法准确可靠。
2.6实际样品测定
利用本试验方法，分别对来自农贸市场、超市、农户、枸杞加工企业、生产基地的27个枸杞样品进行检测，其中有11个样品检出23次农药残留。检出的农药和检出量分别为：毒死蜱（0.091～0.275 mg/kg）、丙溴磷（0.528 mg/kg）、联苯菊酯（0.016 mg/kg）、三氟氯氰菊酯（2.22 mg/kg）、哒螨灵（1.09 mg/kg）、氯氰菊酯（0.194～0.434 mg/kg）、氰戊菊酯（0.284～0.616 mg/kg）、溴氰菊酯（3.11～3.59 mg/kg）、苯醚甲环唑（0.0780～0.212 mg/kg）、甲氰菊酯（0.148 mg/kg）、克螨特（0.145 mg/kg）、戊唑醇（0.412 mg/kg）。
3结论
本研究建立了枸杞中28种农药多残留的气相色谱一质谱联用检测方法，包括11种有机磷杀虫剂、1种有机硫杀虫剂、1种有机氮杀虫剂、3种有机氯杀虫剂、7种拟除虫菊酯类杀虫剂、4种含氮杀菌剂、1种除草剂，该方法灵敏度高、结果准确可靠，重复性好，为枸杞中农药多残留的测定提供了简单可靠的前处理方法和检测手段。
11.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十一
2009年欧盟通过了决定2009/425/EC进一步限制对有机锡化合物的使用[8,9],规定从2012年1月1日起向公众供应或由公众使用的多种纺织品、儿童护理用品、女性保洁产品等不能超量使用。2010版Oeko-tex® Standard 100对二辛基锡(DOT)进行了限量要求[10]。目前有机锡类化合物的测定多采用国家标准GB/T 20385-2006,但其中只涉及三丁基锡、二丁基锡和单丁基锡的检测方法, 对DOT还没有相应的检测方法。
本文采用50%甲醇+50%乙酸钠缓冲溶液的混合溶液对纺织品中DOT进行提取,提取液用四乙基硼酸钠进行衍生化,再用正己烷进行萃取,采用气相色谱-质谱联用仪测定,进而建立了一种测定DOT的新方法,并且应用于纺织品样品中DOT含量的测定,结果令人满意。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
气相色谱-质谱联用仪,美国Agilent 7890A-5975C,配自动进样器;KQ 2200型超声清洗器,昆山市超声仪器有限公司;pHS-25型pH计,上海虹益仪器仪表有限公司。
二氯二辛基锡标准品溶液(DOT,10 μg/mL),德国Dr. Ehrenstorfer公司;四乙基硼酸钠(≥98%),美国Strem Chemicals公司;正己烷和甲醇为色谱纯,国药集团化学试剂有限公司;冰乙酸、硝酸和乙酸钠均为分析纯,国药集团化学试剂有限公司。实验所用水为符合GB/T 6682 规定的三级水。实验中所有玻璃仪器使用前超声清洗,10%硝酸浸泡12 h后热水洗净,再分别用蒸馏水、去离子水冲洗干净,烘干或自然晾干。
1.2 分析条件
色谱柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm);色谱柱温度:初始温度70 ℃,保持1 min,以20 ℃/min升温至300 ℃,保持3 min;进样口温度:280 ℃;不分流进样;气相和质谱传输线温度:290 ℃;离子源温度:230 ℃;四极杆温度:150 ℃;电离方式:EI,能量 70 eV;数据采集:分段选择,离子检测方式(SIM)载气:氦气,纯度> 99.999%,流量1.0 mL/min。
1.3 标准溶液及衍生化溶液的配制
1.3.1 标准溶液的配置
准确移取二辛基锡标准溶液适量体积到棕色容量瓶,用甲醇稀释到刻度,摇匀,根据需要配制成所需浓度的标准工作溶液,标准溶液在4 ℃以下避光保存。
1.3.2 衍生化溶液的配制
称取0.4 g四乙基硼酸钠于10 mL棕色容量瓶中,用水溶解并且定容,此溶液不稳定,宜现用现配。
1.4 实验方法
1.4.1 标准溶液的衍生化
准确吸取适量的有机锡标准溶液到25 mL具塞试管中,加入15 mL 50%甲醇+50%乙酸钠缓冲溶液的混合溶液(pH 4.0),加入2 mL四乙基硼酸钠溶液超声反应10 min进行衍生化反应,静置5 min后再准确加入2.0 mL正己烷,震荡5 min后静置分层,吸取上层有机相过滤到进样瓶中,供GC/MS测定。
1.4.2 实际样品的前处理及衍生化
取5.0~10.0 g样品,将其剪碎至5 mm×5 mm后混匀。称取样品2.0 g置于150 mL具塞锥形瓶中,加入30 mL 50%甲醇+50%乙酸钠缓冲溶液的混合溶液,摇匀将布样完全浸泡后置于超声水浴中,常温下超声萃取60 min。冷却至室温后用移液管准确移取15 mL置于具塞试管中,按照实验方法进行衍生化。
2 结果与讨论
2.1 衍生化方法的选择和优化
由于二辛基锡氯化物难于气化,且易损坏色谱柱,用GC-MS测定时需对其进行衍生化。衍生化技术主要有NaBH4氢化、格式试剂烷基化和NaBEt4乙基化。NaBH4氢化衍生反应剧烈且易产生大量气泡,带走氢化的有机锡,导致试验结果不准确;格式试剂烷基化反应条件较为苛刻;NaBEt4乙基化的反应温和易控制,所以对比后选择NaBEt4乙基化。衍生化条件主要包括衍生时间、衍生化试剂用量及反应pH,其中酸度对衍生效率有较大影响,通过选择合适的缓冲溶液酸度来实现反应体系的最佳酸度。pH的范围为4~5,酸性过强会使使部分四乙基硼酸钠转化为硼氢化钠,产生有机锡氢化物。最终选择衍生化条件为:准确移取2 mL样品溶液于25 mL比色管中,在pH 4.0的酸度下,加入2 mL四乙基硼酸钠溶液,超声反应10 min后加入2 mL正己烷,超声萃取5 min。
2.2 总离子流图
标准液按实验方法衍生化后,取有机相在分析条件下进行GC-MS分段选择离子检测分析,得到DOT的离子流色谱图,确定其保留时间,选择其质谱主要碎片离子或基峰离子作为监测离子,以保留时间及特征离子峰作为定性依据。DOT的选择离子流色谱图见图1,从图中可以看出其保留时间为10.47 min。
2.3 主要离子质谱图
DOT衍生物的质谱图如图2所示,特征碎片离子(m/z)为定量263;定性261,373,375。
2.4 线性范围和最低检出浓度
准确移取2 mL不同浓度的有机锡标准溶液到25 mL具塞试管中,加入pH 4.0的乙酸钠缓冲溶液和甲醇(V:V=1:1)的混合溶液15 mL,进行衍生化并用GC-MS检测。分别将每个组分的峰面积对浓度作图,得到一直线,表明DOT在0.3 μg/mL至2.0 μg/mL范围内呈现良好的线性关系,结果见表1所示,其线性回归方程为:峰面积=1.54×c (μg/mL)+ 500509.28。按3倍信噪比计,本方法对DOT的检出限为0.1 mg/kg.
2.5 加标回收率
选取1块牛仔布样品,剪碎后称取3份,每份2.00 g,按照实验方法萃取。萃取后准确移取15 mL萃取液置于具塞试管中,分别添加2 mL浓度一定浓度的标准溶液,衍生化后取上层有机相,过滤到进样瓶中,按照实验条件进行测定,计算回收率,结果见表2所示。
表2数据表明,本方法中DOT检测的回收率范围在93.1%~102.4%,结果满意。
3 结 论
本文建立了纺织品中二辛基锡气相色谱-质谱联用的分析测定方法,并应用于实际样品的加标检测。本方法的样品前处理简单易行,分析快速,回收率高,检测限低,因此能应用于纺织品中二辛基锡的定性和定量分析测定。
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12.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十二
吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地表水、废水中丙烯酸酯类
采用吹扫捕集石英毛细管柱DB-624分离、GC/MS测定废水中丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯.水样吹扫时,通过加硫酸钠盐大幅度降低检出限,最低检出浓度达到0.001 mg/L,加标回收率在83.3%～109%之间,变异系数在3.8%～6.9%之间.
作 者：汤春艳 吴鹏 缪建军 TANG Chun-yan WU Peng MIAO Jian-jun 作者单位：南通市环境监测中心站,江苏,南通,226006刊 名：污染防治技术英文刊名：POLLUTION CONTROL TECHNOLOGY年，卷(期)：22(3)分类号：X832关键词：丙烯酸酯 吹扫捕集 气相色谱-质谱
13.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十三
气相色谱法测定地表水中六六六、滴滴涕和环氧七氯
摘要：改进国标方法,使用毛细管柱DB1701对地表水中六六六、滴滴涕和环氧七氨一并进行检测.该方法准确方便,提高了环境监测效率.作 者：朱艳 作者单位：郑州市环境境保护监测中心站,河南・郑州,450007 期 刊：科协论坛（下半月） Journal：SCIENCE & TECHNOLOGY ASSOCIATION FORUM 年，卷(期)：2010, “”(4) 分类号：X132 关键词：气相色谱法 地表水 六六六 滴滴涕 环氧七氯14.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十四
苯丙胺 (amphetamine) 类毒品属于人工合成有机胺类兴奋药物, 药物可直接作用于中枢神经和交感神经, 因而苯丙胺类毒品也称为神经兴奋类毒品[1]。苯丙胺类毒品为我国常见毒品类型, 对广大青少年身心健康带来巨大影响, 也带来诸多社会问题。根据国内外研究成果, 苯丙胺类毒品检查方法包括气相色谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法、高效液相色谱法-质谱联合检测等[2]。
在检测苯丙胺类毒品中, 体内材料检测为当前法庭科学研究热点之一, 人尿液属于广泛使用的体内材料[3]。微波萃取技术属于常用检测技术, 该技术属于新型高效、自动萃取方法, 已用于法庭科学领域。本文建立微波萃取-气相色谱分析方法, 检测甲基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺是三种苯丙胺类毒品, 对微波萃取-气相色谱法测定尿液中的苯丙胺类毒品的效果进行分析。
1 实验材料与方法
1.1 实验材料
(1) 实验设备 (1) MSP-100E微波萃取仪北京雷鸣科技公司生产; (2) Agilent 7890A气相色谱仪美国安捷伦科技公司生产; (3) 配氢火焰离子化检测器FID公司生产; (4) 氮吹仪北京八方世纪科技有限公式生产; (5) Sigma 3K15高速冷冻离心机德国生产。
(2) 实验材料健康自愿者空白尿液、甲基苯丙胺盐酸盐、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺盐酸盐、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺盐酸盐对照品、色谱纯甲醇;分析纯环己烷、乙酸乙酯、无水甲醇、氯仿、碳酸氢钠、异丙醇、氢氧化钠。
1.2 方法
(1) 气相色谱分析条件使用HP-5毛细管柱, 规格30m×0.32 mm×0.5μm。依据程序提升毛细管柱温度, 首先加入至120℃, 维持2 min后按照8℃/min速度提升至200℃;再以30℃/min速度升温至280℃, 维持5min。进样口和FID温度分别为280℃、300℃;载气为氮气, 流速3.0m L/min, 分流比10∶1, 进样体积1μL。
(2) 配置标准溶液称取甲基苯丙胺盐酸盐、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺盐酸盐、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺对照品各9.92mg、7.2mg、7.14mg, 将其分别加入1m L甲醇, 使对照品完全溶解, 再定容至2.0m L, 分别配置成4.0 g/L、3.0g/L、3.0g/L标准溶液, 放于-20℃环境中保存。将以上标准溶液配制成混合标准溶液, 溶度分别为1.0g/L、0.1g/L。
(3) 样品前处理
(1) 微波萃取取2m L尿液放于微波样品罐, 振荡摇匀后静置2h, 加入4mol/L氢氧化钠3滴和6m L环己烷, 振荡并以转速9000r/min离心处理10min后。取上清液, 加入盐酸甲醇, 常温环境内使用氮吹仪吹干, 而使用100μL和300μL甲醇定容, 最后取1μL进行测定。
(2) 液液萃取取2m L尿液放于锥形瓶内, 振荡并放置2h后加入4mol/L氢氧化钠3滴和6m L环己烷。再次震荡后离心处理10min, 转速9000r/min。提取上清液, 常温下氮吹仪吹干, 使用100μL甲醇定容。取1μL溶液进行GC-FID检测。
2 结果与讨论
2.1 色谱图
微波萃取-气相色谱法可以有效分离人尿中测甲基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺与基体, 详见图1。
2.2 微波萃取条件
(1) 溶剂分别选择环己烷、乙酸乙酯、无水甲醇、氯仿、碳酸氢钠、异丙醇、氢氧化钠作为萃取剂, 参照微波萃取步骤操作, 实验结果显示环己烷对药体的干扰小, 提取率最高。选用环己烷和甲苯为混合溶剂萃取虽然可提高提取率, 但甲基苯胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺出峰干扰大;乙酸乙酯、氯仿、异丙醇混合溶剂对药体的干扰大。因而环己烷为最佳萃取溶剂。
(2) 萃取温度分别设置25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃萃取, 实验结果显示萃取温与萃取率关系呈抛物线状, 50℃前随温度提高, 萃取率提升。温度超过50℃后干扰增多, 因而40℃为最佳萃取温度。
(3) 萃取时间以环己烷为萃取溶剂, 在40℃下分别萃取2min、5min、8min、10min、12min、15min, 2~10min内, 随着萃取时间增加, 萃取率也越高, 10min后, 萃取时间增加对萃取率影响不大, 因而10min为最佳萃取时间。详见图2。
(4) 萃取溶剂剂量分别选择2m L、4m L、6m L、8m L、10m L、12m L环己烷, 在40℃下萃取10min。结果显示随着萃取溶剂用量增加, 萃取率提升。8m L和12m L对萃取率影响不大, 因而选择6m L环己烷为萃取溶液。
(5) 尿液p H值将尿液p H值分别调节为9~13, 选择6m L环己烷, 在40℃下萃取10min。结果显示, p H至为9~12, 萃取率随p H值提高而增加, 尿液p H值为12和13下的萃取率差异不明显, 因而尿液p H值选12。 (见图3)
2.3 标准曲线和最低检出限
将甲基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺混合标准溶液加入空白尿液, 制备系列标准溶液, 进行GC-FID分析。根据药物峰面积绘制药物质量浓度标准曲线。最低检出限以微波萃取处理样品检测的尿液药物浓度, 结果见表1。药物浓度为3mg/L的日内和日间回收率详见表2。
2.4 回收率及精密度
将甲基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺混合标准溶液加入空白尿液, 配置1 mg/L、3mg/L、5 mg/L尿液各5份, 依据微波萃取和液液萃取方式分析GC-FID, 计算回收率和精密度, 结果详见表3。
3 结语
本文采用微波萃取-气相色谱法检测人尿中苯丙胺类毒品, 重点对萃取溶剂、溶剂剂量、温度、时间、p H值等因素与萃取率的关系进行分析, 建立检测尿液苯丙胺类毒品检测方法, 结果显示该检测方法具有快速高效特点, 回收率高, 可用于检测苯丙胺类毒品滥用人员尿液检测。
摘要：使用微波萃取-气相色谱法 (GC) 检测人尿液包括甲基苯丙胺 (MA) 、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺 (MDA) 、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺 (MDMA) 等苯丙胺类毒品效果进行分析, 重点对萃取溶剂、用量、p H值、温度、时间等因素对萃取结果的影响进行探讨。实验显示萃取溶液选用以环己烷、p H值12, 40℃持续微波10 min, 使用微波萃取-气相色谱法测定人尿中甲基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺的回收率最高, 且分别高达92.25%、85.92%、91.49%, 相对偏差为5.6%、5.6%、6.2%。微波萃取-气相色谱法测定尿液中苯丙胺类毒品具有快速、准确且灵敏特点。
关键词：微波萃取,气相色谱法,人尿液,苯丙胺类毒品
参考文献
[1]王燕燕, 孟品佳, 李宁.场放大样品堆积毛细管区带电泳检测尿液中苯丙胺类毒品[J].分析试验室, 2008, 05:5-8.
[2]李瑶, 刘荣, 张琳, 王朝虹, 等.UPLC-MS/MS法同时测定尿液中的6种苯丙胺类毒品[J].分析试验室, 2015, 09:1072-1075.
15.气相色谱法测定消毒液中的戊二醛 篇十五
关键词：克菌丹残留；葡萄；气相色谱
中图分类号：0657.7+1 文献标识号：A 文章编号：1001-4942(2010)07-0094-03
克菌丹为广谱治疗和保护性三氯甲硫基类杀菌剂，是苯二甲酰亚胺的衍生物，可防治苹果、梨、葡萄、草莓等作物的多种病害，防治效果好、药害小，其主要作用机理是阻断病原真菌呼吸过程。国内对苹果和蔬菜中克菌丹残留检测方法研究较多。周欣等在2009年对葡萄中克菌丹残留的检测方法进行了研究，采用分散液相微萃取的方法对样品进行提取，与本试验所采取的提取和净化方法有较大差别。本试验根据农药残留量实用检测方法手册，建立了一种快速、准确、灵敏度高的气相色谱方法，简单易行，便于批量样品的处理。
1材料与方法
1.1主要仪器与试剂
气相色谱仪：Agilent 6890N，配ECD检测器、自动进样器，美国安捷伦(Agilent)公司；旋转蒸发器：Laborota 4000，德国海道尔夫公司；高速匀浆机：T25 Basic，德国IKA WORK INC；组织捣碎机：Combimax 600，德国博朗。
丙酮、乙酸乙酯、甲苯、石油醚、无水硫酸钠、氯化钠等为分析纯；弗罗里硅土：层析用，100～200目，国药集团化学试剂有限公司；氧化铝：层析用，国药集团化学试剂有限公司；克菌丹标准品，纯度≥99.1％，德国Dr.Ehrenstorfer公司。
1.2样品前处理
1.2.1样品制备 葡萄用组织捣碎机捣碎备用。
1.2.2提取称取样品25g，加入丙酮：乙酸乙酯(1：1)溶液100ml，高速匀浆1min，转移到加有10g氯化钠的具塞量筒中，摇匀，静置30min后，准确移取50ml上层浸提液，于35℃旋转蒸发器上减压浓缩至近干，加入甲苯：丙酮(9：1)5ml，待净化。
1.2.3净化玻璃层析柱(柱内径1cm，长25cm)，自下而上依次填装少许脱脂棉，1cm厚无水硫酸钠，3g弗罗里硅土，2cm厚无水硫酸钠。经50ml石油醚预淋后，倒入待净化液，再用60ml甲苯：丙酮(9：1)淋洗，收集淋洗液，浓缩，用甲苯：丙酮(9：1)定容至5ml，待测。
1.3气相色谱条件
色谱柱BPX608(25m×0.32mm×0.25m)；柱温：180℃保持2min，20℃／min升至225℃，保持10min，40℃／min升至270℃，保持2min；进样口温度280℃；检测器温度330℃；柱前压：82.8kPa；进样量：5ml；分流进样；分流比：10：1；载气：氮气。
2结果与分析
2.1标准曲线和检测限
克菌丹在上述仪器条件下色谱图见图1。准确称取克菌丹标准品，用丙酮做溶剂配制系列浓度的标准溶液，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标做标准曲线。标准曲线的方程为：
Y=479341X－19009.r=0.9998
克菌丹的最低检出量为0.5×10-12g，最低检出浓度为0.01mg／kg，相对保留时间为10.3min。
2.2准确度
在葡萄样本中，分别选择0.01、0.10、1.00mg／kg 3个克菌丹添加浓度进行回收率实验，每个添加浓度进行5次平行测定。结果显示：样品中克菌丹平均回收率在94.0％～95.3％之间，相对标准偏差在2.6％～7.3％之间，均在农药残留检测允许的范围内(见表1)。
2.3精密度
2.3.1日内测定 同一操作者使用相同的前处理方法和设备，在短时间内对相同葡萄样本中的克菌丹含量进行11次重复测定，样本中添加浓度为0.1mg／kg。测定结果为0.099、0.098、0.110、0.098、0.097、0.100、0.100、0.098、0.100、0.096、0.099mg／kg，相对标准偏差为3.7％。
2.3.2 日间测定同一操作者使用相同的前处理方法和设备，在不同时间内对相同葡萄样本中的克菌丹含量进行5次重复测定，样本中添加浓度为0.1mg／kg。测定结果为0.099、0.100、0.096、0.096、0.098mg／kg，相对标准偏差为1.8％。
3结论