江苏省危险化学品(精选8篇)
1.江苏省危险化学品 篇一
省安监局关于印发江苏省危险化学品生产企业安全生产许可证实施细则的通知
苏安监规〔2017〕1号
各设区市安监局:
现将《江苏省危险化学品生产企业安全生产许可证实施细则》印发给你们,请遵照执行。
江苏省安全生产监督管理局
2017年5月11日
江苏省危险化学品生产企业安全生产许可证实施细则
第一条 为贯彻落实《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》(国家安全监管总局令第41号,以下简称《实施办法》),严格危险化学品生产企业安全生产条件,规范危险化学品生产企业安全生产许可证的申请、受理、审查、决定和管理工作,依据有关安全生产法律、法规和规章,结合我省实际,制定本实施细则。第二条 本实施细则所称危险化学品生产企业(以下简称生产企业),是指依法设立且取得工商营业执照或者工商核准文件,生产的最终产品、中间产品(以下统称为产品)列入《危险化学品目录》的企业。
中间产品,是指为满足生产的需要,生产一种或多种化学品,作为下一个生产过程参与化学反应的原料。
第三条 本省行政区域内的生产企业,应当按照《实施办法》和本实施细则的规定,申请领取《危险化学品生产企业安全生产许可证》(以下简称安全生产许可证)。
未取得安全生产许可证的生产企业,不得从事危险化学品生产活动。
第四条 属于下列情况之一的,不适用本实施细则:
(一)产品品名虽然列入《危险化学品目录》,但未达到国家、行业、地方和企业产品标准;
(二)购买危险化学品进行分装、充装,在购买的危险化学品中加入非危险化学品的溶剂进行稀释后销售或使用;
(三)非化工类其他工贸企业生产的危险化学品,仅为本企业非化工类生产装置配套,参与的下一个生产过程不是化学反应过程;
(四)在溶解、萃取等物理过程中作为溶剂的危险化学品,仅在生产装置循环使用且没有参与化学反应(以低浓度化学品提纯生产高浓度危险化学品的加工过程除外);
(五)经过鉴定分类属于危险化学品确定原则,但未列入《危险化学品目录》(2828类项除外);
(六)以“现场供气”模式生产空气化工产品;
(七)生产中直接放空的危险化学品。
第五条 省安全生产监督管理局(以下简称省安监局),负责本省行政区域内中央企业及其直接控股涉及危险化学品生产的企业(总部)以外的企业安全生产许可证的颁发管理,并负责剧毒化学品生产企业安全生产许可证的审查工作。
剧毒化学品生产企业,是指生产最终产品、中间产品涉及剧毒化学品的企业。
省安监局委托各设区市安全生产监督管理局(以下简称市安监局),负责除剧毒化学品生产企业以外的企业(以下简称一般企业)安全生产许可证申请的受理、审查以及剧毒化学品生产企业安全生产许可证的受理工作。
负责受理、审查安全生产许可证工作的省、市安监局统称为审查部门。
第六条 安全生产许可证申请资料应通过“危险化学品安全监管信息系统”(以下简称“系统”)实行网上同步申报。审查部门受理、审查过程中出具的许可文书由“系统”生成。
第七条 生产企业申请安全生产许可证,应提交以下文件、资料(附电子光盘,下同),并对提交文件、资料的真实性负责:
(一)《危险化学品生产企业安全生产许可证申请书》(一式3份);
(二)发布安全生产责任制的文件复制件和责任制清单;
(三)安全生产规章制度、各岗位操作安全规程清单;
(四)设置安全生产管理机构和配备专职安全生产管理人员的文件复制件;
(五)主要负责人、分管安全负责人、安全生产管理人员的安全合格证复制件;
(六)特种作业人员名单,应注明所从事特种作业和所操作高危工艺的种类以及证号、取证日期、有效期限;
(七)3年内安全生产费用提取和使用情况报告(新建企业可提交有关安全生产费用提取和使用规定的文件);
(八)为从业人员缴纳工伤保险费的税务部门专用发票复制件;
(九)有效期内的危险化学品登记证正、副本复制件;
(十)《生产经营单位生产安全事故应急预案备案登记表》复制件;
(十一)应急救援组织或者救援人员,以及应急救援器材、设备设施的清单;
(十二)工商营业执照副本或工商核准文件复制件;
(十三)具备资质的安全评价机构出具的安全评价报告。
新建生产企业,还应提供建设项目安全设施竣工验收报告和有关资料。有危险化学品重大危险源(以下简称重大危险源)的生产企业,还应提供重大危险源在安全生产监督管理部门备案的证明文件复制件。
第八条 各县(市、区)安全生产监督管理局(以下简称县级安监局)应当本着服务企业、便捷高效的原则,为本辖区内生产企业在申办安全生产许可证时提供有关政策、程序、申请资料符合性和网上申报等方面的咨询与服务。
县级安监局根据监管职责在企业换证前3个月,对生产企业进行监督检查,将评价报告备案情况和检查记录一并上报市安监局。
第九条 市安监局在接收生产企业申请资料时,按下列规定分别作出处理:
(一)申请事项依法不需要取得安全生产许可证的,即时告知申请企业不受理;
(二)申请资料不齐全或者不符合法定形式的,应当于5个工作日内出具《申请资料补正告知书》,一次性告知申请企业需要补正的全部内容;
(三)申请资料齐全且符合法定形式的,或企业按照要求提交全部补正申请资料的,应当受理安全生产许可证的申请,出具《受理通知书》。
生产企业递交的申请资料齐全并符合法定形式的,自资料接收之日即为受理;需要补正的,生产企业按照要求补正齐全所有资料之日为受理。
市安监局以省安监局的名义受理企业申请资料,出具许可文书,应加盖省安监局危险化学品行政许可办公室工作点专用章。第十条 市安监局受理剧毒化学品生产企业申请后,应在10个工作日内将以下资料报省安监局:
(一)《危险化学品生产企业安全生产许可证申请书》(1份);
(二)生产企业工商营业执照副本或工商核准文件复制件;
(三)生产企业申请资料电子光盘及安全评价报告;
(四)《受理通知书》;
(五)有补正的,还应当提交《申请资料补正告知书》。
第十一条 对已受理的申请资料,审查部门应组织工作人员进行审查,逐项填写《危险化学品生产企业安全生产许可证审查书》中的《审查记录表》。审查中,对申请资料有疑问需要现场核实的,应出具《现场核查通知书》,指派2名以上工作人员进行现场核查,必要时可聘请专家参加。
现场核查的内容为《现场核查通知书》载明的事项和对企业主要负责人以及安全生产管理人员的安全生产管理知识抽查考核。《现场核查意见书》要记录考核情况,由核查人员签字并提出现场核查意见,被核查单位盖章并由主要负责人签字确认,核查机关应加盖本单位公章。
第十二条 审查部门根据申请资料审查和现场核查情况,对企业的安全生产许可证申请作出明确的审查结论,填写《危险化学品生产企业安全生产许可证审查书》。市安监局审查一般企业的申请资料时,在《危险化学品生产企业安全生产许可证审查书》上加盖本单位公章,自受理之日起30个工作日内将以下资料报省安监局:
(一)《危险化学品生产企业安全生产许可证申请书》(1份);
(二)生产企业工商营业执照副本或工商核准文件复制件;
(三)生产企业申请资料电子光盘;
(四)《危险化学品生产企业安全生产许可证审查书》;
(五)有现场核查的,还需提供加盖本单位公章的《现场核查意见书》。
第十三条 自受理申请之日起45个工作日内,省安监局根据审查情况,作出颁发或不予颁发安全生产许可证的决定。
审查过程中现场核查所需时间不计算在本条规定的期限内。
第十四条 对决定颁发安全生产许可证的,省安监局自决定之日起10个工作日内颁发安全生产许可证;对决定不予颁发的,在10个工作日内书面通知生产企业并说明理由,并告知申请人依法享有行政复议和行政诉讼的权利。
第十五条 生产企业在安全生产许可证有效期内,仅变更主要负责人、企业名称、注册地址的,应当自工商营业执照变更之日起10个工作日内,提交变更后的工商营业执照副本复制件或相关证明资料。变更主要负责人的,还应提供主要负责人的安全合格证复制件。新任职的企业主要负责人,可在任职之日起6个月内提交安全合格证复制件。生产企业在安全生产许可证有效期内变更隶属关系的,应提交隶属关系变更的证明资料,报省安监局和企业所在地安全生产监督管理局备案。
第十六条 生产企业在安全生产许可证有效期内生产、储存装置(设施)未发生改建,仅对主要生产工艺进行变更或在原危险化学品生产装置变更(含新增)产品的,应当进行专项安全评价,在完成评价报告中提出问题的整改后,提出变更申请。
生产企业在安全生产许可证有效期内有危险化学品新建、改建、扩建建设项目(以下简称建设项目)的,应在建设项目安全设施竣工验收合格之日起10个工作日内提出变更申请,并提交安全设施竣工验收报告和修订后的应急预案备案登记表复制件等相关文件资料。如变更后企业重大危险源发生变化的,还应提供重大危险源重新备案的证明文件复制件。
以上两款变更涉及到危险化学品产品品种变化的,还应提交有关危险化学品登记变更的证明文件。
第十七条 生产企业提出变更申请,应填写《危险化学品生产企业安全生产许可证变更申请书》,按照本实施细则第五条的规定,提交本实施细则第十五条、第十六条规定的相应文件、资料,经审查部门审查合格后,省安监局办理安全生产许可证变更。
申请变更的企业,应将原安全生产许可证交回发证机关。
第十八条 安全生产许可证有效期为3年。安全生产许可证有效期届满后继续从事危险化学品生产的企业,应当在安全生产许可证有效期届满3个月前提出延期申请,按照本实施细则第五条的规定,提交本实施细则第七条规定的符合企业现状的文件、资料。
对生产企业的延期申请,按照本实施细则第九条至第十四条的规定作出是否准予延期的决定。
第十九条 安全生产许可证正本、副本上分别载明编号、企业名称、主要负责人、注册地址、经济类型、许可范围、有效期、发证机关、发证日期等内容。其中正本“许可范围”注明“危险化学品生产”,副本“许可范围”载明生产的危险化学品品种、生产能力。
同一生产企业有两个或两个以上危险化学品生产场所的,按一个企业核发一张安全生产许可证,并在安全生产许可证副本“许可范围”中分别注明该生产企业的每个生产场所及对应生产的危险化学品品种、生产能力。
同一个生产企业使用两个或两个以上企业名称的,只核发一张安全生产许可证。
第二十条 生产企业在安全生产许可证有效期内符合《实施办法》第三十四条规定条件的,可提出申请并提交《实施办法》第三十四条第一款和下列文件、资料,经省安监局同意,直接办理延期手续:
(一)生产企业严格遵守有关安全生产的法律法规、规章和标准,取得安全生产许可证后,加强日常安全生产管理,未降低安全生产条件的说明(加盖企业公章);
(二)生产企业取得的一级安全生产标准化达标证书复制件和达标后每年的标准化自评报告;
(三)生产企业3年内接受当地安监部门监督检查的检查记录和复查记录(每年仅需提供1份)复制件。
第二十一条 生产企业申请安全生产许可证前,应当选择符合规定资质条件的安全评价机构,对企业的安全生产条件进行安全评价,编制安全评价报告。
安全评价机构编制的安全评价报告,应当符合省安监局对安全评价报告的有关要求,同时,还应对生产企业是否符合《实施办法》第二章规定的申请安全生产许可证的条件逐一进行专门评价,分别提出“符合”或“不符合”的明确意见。安全评价机构应当对安全评价过程中发现的问题和隐患的整改情况进行确认。
安全评价机构应在安全评价报告结论中,对生产企业作出“符合安全生产条件”或“不符合安全生产条件”的明确结论,并对其作出的评价结论负责。
第二十二条 安全生产监督管理部门要严格安全生产许可证资料申请的受理、审查、颁发以及档案管理,建立健全工作台账。
省安监局定期向社会公告颁发、注销安全生产许可证的情况。
安全生产许可证被依法注销的企业需要继续从事危险化学品生产的,可以按照本实施细则的有关规定重新申请安全生产许可证。
第二十三条 各市、县(市、区)安监局负责所辖区域内生产企业的日常安全生产监督检查。生产企业有违反《安全生产许可证条例》和《实施办法》的行为,应按照《安全生产许可证条例》《安全生产违法行为行政处罚办法》《实施办法》等规定依法处罚。
《实施办法》中除吊销安全生产许可证的处罚之外,其余处罚交由各市安监局实施。
任何单位或者个人对违反《安全生产许可证条例》等有关法律、法规的行为,有权向安全生产监督管理部门或者监察机关等有关部门举报。
第二十四条 本实施细则自2017年6月12日起施行。原《关于印发〈江苏省危险化学品生产企业安全生产许可证实施细则〉的通知》(苏安监〔2013〕119号)同时废止。
2.江苏省危险化学品 篇二
在获得这些数据后,可以对这些危险化学品的危险性进行了解,并对这些危险品的危险性进行分级。以往人们多采用聚类分析的方法进行分级。这种方法的缺点在于把各项指标看作一样重要,其效果可想而知了。也有采用统计综合评价方法,这种方法是把一项指标线性的映射到[0,100],这与实际情况有较大出入。还有其他的分类方法,如非线模糊处理方法等。笔者采用降半正态分布、升半正态分布对各项指标进行标准化处理,然后对各项指标的重要性进行排序,采用降半正态分布得到各项指标的权重,最后采用统计方法对危险化学品进行分级。
1 实验及实验结果
物质的热稳定性是指在规定的环境下,物质受热(氧化)分解而引起的放热或着火的敏感度。人们采用的热分析方法有热重法(TG)、差热分析法(DTA)、差示扫描量热法(DSC)及加速量热法(ARC)。其中加速量热法是借助加速量热仪对物质的热稳定性进行测量的。加速量热仪是美国DOW化学公司研制、经美国哥伦比亚科学公司商业化的基于绝热原理设计的一种热分析仪器。它可以克服另外三种方法的不足,具有可以使用较大的样品量、热惰性小、敏感度高、可以同时提供温度和压力数据的特点,是国际上评价热稳定性的常用测试手段之一,并已逐步成为测试的标准。
加速量热仪的基本结构、操作原理及对测试数据的校正可以参考文献[5]。课题组采用绝热加速量热法对101种危险化学品的7项指标进行了精确测量,包括初始放热温度T0(℃)、最大温升速率(dT/dt)、最大温升速率温度(℃)、最高温升速率时间Qmax(min)、绝热温升ΔT(℃)、最高放热温度Tf(℃)、初始放热温升速率(dT/dt)0(℃/min)。测试数据见表1(部分)。
2 各项指标的标准化处理
危险化学品的危险性可由几个不同指标进行刻画。有的指标如初始放热温度T0,它的数值越小越危险,而有的指标如最大温升速率(dT/dt)max,它的数值是越大越危险。对于不同的指标要进行标准化。一般来讲,事物发展大多呈正态分布,中等水平的居多,特别好的、差的较少。各种各样的测试分数和物理现象都近似地服从正态分布。尽管这些现象的根本原因经常是未知的,把许多这样的未知小因素加起来看作一个变量,由中心极限定理可知,这个变量服从正态分布。在指标的标准化处理时,采用两种正态分布,即:降半正态分布和升半正态分布。
降半正态分布的表达式如式(1)所示:
f(x)的函数值随x的增大而减少。
升半正态分布的表达式如式(2)所示:
f(x)的函数值随x的增大而增大。
对于初始放热温度T0,把样本的数据从小到大进行排序,最小值为28.48 ℃,最大值为411.4 ℃,中值为246.14 ℃。由于初始放热温度T0值越小其危险越大,所以采用降半正态分布。把28.48 ℃所对应的危险性设为1,246.14 ℃所对应的危险性设为0.5, 411.4 ℃所对应的危险性设为0.1,通过解方程得到对应函数如式(3)所示:
初始放热温度T0标准化函数图,如图1所示。
同理,可以得到最高温升速率温度、最高温升速率时间的对应函数。
对于最大温升速率(dT/dt)max,由于其数值越大越危险,所以采用升半正态分布。把样本的数值从小到大进行排列,最小值、中值、最大值分别为:0.053、0.33、453.94,并让它们分别对应0.1、0.5、0.999,可以得到最大温升速率与其危险性之间的对应关系,见式(4):
最大温升速率标准化函数图,如图2所示。
同理,可以得到绝热温升、最高放热温度、初始放热温升速率的对应关系。
101组危险化学品的测试数据标准化后的结果,见表2(部分)。
3 各个危险性因素标准化
要把各个危险因素综合起来用于反映某一危险化学品的危险性,这就需要给出各个因素的权重因子。重要的因素权重高,次要的因素权重低。较常用的方法有重要度系统评分法、层次分析法、多比例两两对比法等。笔者将各个因素的重要性进行了排序,他们的顺序为:初始放热温度T0、最大温升速率(dT/dt)max、最大温升速率温度、最高温升速率时间Qmax(min)、绝热温升△T、最高放热温度Tf、初始放热温升速率(dT/dt)0。
采用降半正态方法给出权重因子。设最重要因素的权重为1,第3个的权重为0.5,第7个的权重为0.1。可以解得权重函数如式(5)所示:
即权重值分别为:1, 0.901, 0.709, 0.499, 0.319, 0.186, 0.099。
把它们归一化后为:0.269,0.243,0.191,0.135,0.086,0.050,0.027。
4 采用统计方法进行分级
对于每一个危险化学品,已经得到了它的7个因素的标准化值,记为xi1,xi2,…,xi7。把它们和权重因子乘积后可以得到刻画其危险性的数值RRIi。RRIi=xi1ωi1+xi2ωi2+…+xi7ωi7,i=1,2,…,101。求出所有危险化学品的RRIi值的均值undefined、均方差δ后,根据概率论与数理统计的3δ规则把它们分为5类,即undefined,所对应的数值为:(0.692 4,1),(0.560 6,0.692 4),(0.422 8,0.560 6),(0.297,0.422 8),(0,0.297)。按这个规则分类后,可以看到高危险的化学危险品有:过氧化苯甲酰,过氧化氢等;较高危险的有:间苯二酚兰,双硫脘等;中等危险的有:苯甲酰氯,高氯酸铵等;较低危险的有:2-硝基苯甲酸,简苯二酚黄等;低危险的有:干燥白色烟火剂,5-氨基水杨酸等。
5 方法的优点
本文方法的优点体现在四个方面。一是对各个指标的量化。聚类分析把每一个危险化学品的各个指标数值看成是同等重要的,而实际情况是初始放热温度T0的重要性是最大的,它代表危险化学品开始反应的温度。统计综合评价方法是把一项指标线性的映射到[0,100],这与实际情况有很大出入。如初始放热温度T0的最小值是28.48 ℃,最大值为411.4 ℃。把28.48 ℃的危险性设为1 200 ℃的危险性为0.552。在平时生活的环境中,28.48 ℃是很容易达到的温度,而200 ℃相应的就比较难达到。用文中的量化方法,200 ℃对应的危险性为0.219 5,这一数值更合理一些。
二是对其他的危险化学品进行实验后,所得的结果可以代入到相应的对应函数中,得到该危险化学品的危险性数值。如初始放热温度T0的数值小于28.48 ℃时,它的危险性为1;初始放热温度T0大于411.4 ℃时,也可以代入公式得到它的危险性。
三是实验的指标增多时,文中的方法具有可扩展性、简单易用的特点。文献[4]给出的指标体系有5项:初始放热温度、最大功密度、绝热反应温升、热自燃温度、沸点。笔者给出的指标体系有7项。如果用层次分析法构造判断矩阵,那是一个比较麻烦的工作,并且还需要进行一致性检验。当指标的多少变更时,需要重新进行构造判断矩阵及一致性检验的工作。在对指标的重要性排序后,用降半正态分布给出各指标的权重,具有可扩展性、简单易用性的特点。
四是把危险化学品分为5类符合人们的认知规律。本文的分类结果是中等危险的危险化学品占比最大,其次是较高危险的危险化学品和中等危险的危险化学品,占比最小的是高危险的危险化学品和低危险的危险化学品。经本专业的专家对分类结果的鉴别,认为分级比较合理,有很好的实用价值。
摘要:通过绝热加速量热方法可以对危险化学品的各项指标进行精确测量,之后通过多种方法对危险化学品危险性进行评定、分级,如聚类分析、统计综合评价方法等。采用降半正态分布、升半正态分布对各项指标进行量化,采用降半正态分布给出各项指标的权重,最后用统计方法进行分级。
关键词:危险化学品,热危险性评价,加速量热法
参考文献
[1]冯长根,傅智敏,钱新明.绝热方法评价热安定性的改进模型与应用[J].北京理工大学学报,2003,23(1):23-25.
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[8]何宁,魏捍东.化学事故现场区域划分方法[J].消防科学与技术,2009,28(11):842-845.
3.前方高能!有危险化学品 篇三
编者按:怎样将当下的热门事件与我们的学科学习结合到一起?用漫画来帮助理解高精尖的诺贝尔奖是怎样一种体验?将了不起的屠奶奶和青蒿素无痕地植入我们的试题中,又是怎样一种景象?以下两篇文章,你决不能错过!
2015年8月12日晚,天津滨海新区一处集装箱码头发生特大爆炸事故。事故导致170多人遇难或失联,直接经济损失达700亿。
逝者已矣,“亲戚或余悲,他人亦已歌”,但对常用危险化学品,我们却不能因为时间的流逝而降低警惕性。
一、常用危险化学品的分类
天津港爆炸现场的危险化学品种类繁多、数量巨大。爆炸事故后,相关媒体报道中出现了多种危险化学品。根据我们所学过的知识,可将其中部分危险化学品做如下分类:
类别名称媒体报道中出现的危险化学品
第1类爆炸品硝酸铵、硝化纤维素
第2类压缩气体和液化气体
第3类易燃液体乙醇、乙醚、甲酸、乙酸、苯、甲苯、二甲苯
第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品钙、镁、钠、硅化钙、电石
第5类氧化剂和有机过氧化物氯酸钠、硝酸钙、硝酸钾、硝酸钠
第6类有毒品硫化钠、硫氢化钠、氰化钠、苯、对苯二胺
第7类放射性物品
第8类腐蚀品氢氧化钠、硫化钠
题1:下列试剂中,标签上应标注和的是( )
A.C2H5OH B.CaC2 C.C6H6 D.NaCN
解析:苯是易燃的液体,且毒性较高,是一种致癌物质。乙醇是无毒易燃的液体,电石是遇湿易燃固体,氰化钠是剧毒易溶于水的固体。
答案:C
二、遇湿易燃物品及相应的灭火方法
遇湿易燃物品的特点:能与水或潮湿空气中的水蒸气发生剧烈化学反应,放出易燃气体和热量。常见的遇湿易燃物品有:
1.碱金属(IA族)和碱土金属(IIA族)
(1)钠、钾、钙等金属遇水剧烈反应并放出热量:
2K+2H2O =2KOH+H2↑ ΔH<0
Ca+2H2O =Ca(OH)2+H2↑ ΔH<0
(2)钠、钾、钙等金属还易与空气中的O2、H2O(g)反应,保存时要做特殊处理:少量的钠可保存在煤油中,大量的钠应密封保存,贮于阴凉干燥处,远离火种、热源;锂的密度小于煤油,可保存在液状石蜡中;钙保存在煤油中或存放在密封的罐子里。
(3)钠、钾、钙等金属着火,会生成过氧化钠、过氧化钙(CaO2)、过氧化钾和KO2(超氧化钾),这些氧化物遇水剧烈反应放出氧气,因此这些金属着火不能用水、泡沫灭火剂、NaHCO3干粉、CO2等灭火,应该用干砂、碳酸钠干粉、碳酸钙干粉等灭火。
(4)镁条应存放于不接触明火的干燥环境中。由于镁能与热水反应放出氢气,也能在CO2中燃烧(2Mg+CO2=2MgO+C),因此镁失火不能用水、泡沫灭火剂、NaHCO3干粉、CO2等灭火,应该用干砂灭火。
2.离子型氢化物(NaH、KH、CaH2等)
NaH、KH、CaH2等离子型氢化物遇水剧烈反应生成碱和氢气,同时放出大量热:
NaH+H2O===NaOH+H2↑ ΔH<0
CaH2+2H2O===Ca(OH)2+2H2↑ ΔH<0
离子型氢化物都是强还原剂,易与O2、H2O、CO2反应,应密封保存,储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中,远离火种和热源。离子型氢化物着火不可用水、泡沫、二氧化碳、卤代烃(如1211灭火剂)等灭火,可以用干燥白云石(MgCO3·CaCO3)粉末将火闷灭。
3.电石(CaC2)
电石遇水剧烈反应生成碱和乙炔,同时放出大量热:
CaC2+2H2O===Ca(OH)2+C2H2↑ ΔH<0
电石应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中,远离火种和热源,应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储;包装必须密封,切勿受潮。电石着火时禁止用水或泡沫灭火,二氧化碳也无效,得用干砂灭火。
4.三氯甲硅烷(SiHCl3)
SiHCl3易燃,在空气中能自燃,有刺激性臭味,有毒,遇水剧烈反应:
SiHCl3+ 3H2O===H2SiO3+3HCl+H2↑ ΔH<0
SiHCl3应避光储存于阴凉干燥库房内,远离火种和热源,包装必须密封;应与氧化剂、酸类等分库房存放。失火时应用干砂灭火,禁止用水或泡沫灭火。
题2:实验室里如何正确取用金属钠?
答案:用镊子从煤油中取出一小块钠,用滤纸吸干钠表面的煤油,在玻璃片上用小刀切割得到黄豆大的钠,多余的放回到原试剂瓶中。
三、爆炸事故可能原因分析
据媒体报道,爆炸发生现场有硝酸铵800吨,硝酸钾500吨。硝酸铵是氧化剂,用于化肥、军用炸药和化工原料。硝酸钾属于二元复合肥(既是钾肥又是氮肥),在农业中用途十分广泛。硝酸钾是强氧化剂,遇可燃物着火时,能助长火势;与有机物、还原剂、易燃物(如硫、磷等)接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险;燃烧分解时,放出有毒的氮氧化物气体。
易燃气体、易燃液体、易燃固体都是强还原剂,都不能与强氧化剂在一起存放;若存放在一起,一旦二者混合受热或遇火种会发生剧烈氧化还原反应而引起爆炸。天津爆炸事故后,我们从媒体报道中发现,现场的两个危险化学品仓库都堆放了硝酸钾、硝酸钠、硅化钙、硫化钠、甲基磺酸、氰基乙酸、十二烷基苯磺酸等货物。硝酸钾、硝酸钠属于第5类强氧化剂,硅化钙、甲基磺酸、氰基乙酸、十二烷基苯磺酸则属于第4类具有强还原性的易燃固体,第4类和第5类危险化学品堆放在一起是非常低级的错误。
天津爆炸事故中的爆炸威力如此巨大的可能原因:遇湿易燃物品钠、钙等与水发生反应引起第一次爆炸(相当于3吨TNT爆炸);首次爆炸后,危险化学品中的强还原剂与强氧化剂相互之间发生的剧烈氧化还原反应引发第二次更剧烈的爆炸(相当于21吨TNT爆炸)。
题3:NH4NO3主要用来制造肥料、军用炸药、冷冻剂、笑气等。
(1)铵态氮肥NH4NO3 (填“能”或“不能”)与草木灰混合施用,用盐类水解的知识简述原因: 。
(2)按如图所示装置(连通的A、B瓶中已充有NO2气体)进行实验。可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的 (填“深”或“浅”),其原因是 。
(3)温度不同,NH4NO3受热分解的产物也不同。在185℃—200℃间,NH4NO3分解生成笑气(N2O)和水,分解生成的氧化产物与还原产物的质量比为 。超过400℃,NH4NO3剧烈分解生成N2、NO2和H2O,并发生爆炸。若32g NH4NO3爆炸放出12.3 kJ的热量,则NH4NO3分解爆炸的热化学方程式为 。
(4)电解NO制备 NH4NO3,其工作原理如图所示,阴极反应式为 ;为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充物质A,A是 ,理由: 。
解析:(3)在185℃—200℃间,NH4NO3分解生成笑气(N2O),NH4+中-3价的N失去电子,被氧化为+1价的N;NO3-中+5价的N得到电子,被还原为+1价的N。化合价升降相等,故氧化产物与还原产物的质量比为1︰1。超过400°C,NH4NO3发生分解爆炸,反应中的氧化产物是N2,还原产物是N2和NO2。生成2mol N2,失去12mol e-;生成1mol N2(得到10 mol e-)和2mol NO2(得到2 mol e-)共得到12 mol e-。故热化学方程式为:
4NH4NO3(s)=3N2(g)+2NO2(g)+8H2O(g) ΔH=-123kJ/mol。
(4)由图可知,在酸性溶液中,阴极中NO得到
5e-(由NO中+2价的N降低为NH4+中-3价的N)被还原为NH4+:NO+5e-+6H+=NH4++H2O;阳极中NO失去3e-(由NO中+2价的N升高为NO3-中+5价的N)被氧化为NO3-:NO - 3e-+2H2O=NO3-+4H+。阴极反
应式×3+阳极反应式×5得总反应式:8NO+7H2O=
3NH4NO3+2HNO3,要使产物HNO3转化为NH4NO3,需补充的A物质是NH3。
答案:(1)不能 草木灰的主要成分是K2CO3,水解显碱性;NH4NO3水解呈酸性,二者混合会相互促进水解,CO32-+NH4++H2OHCO3-+NH3·H2O,生成的NH3·H2O易分解逸出氨气,损失肥效
(2)浅 硝酸铵固体溶于水是吸热过程,2NO2(g)N2O4(g)是放热反应,所以B瓶温度低于A瓶,温度降低,平衡向放热的正向移动,NO2浓度减小,B瓶中气体颜色变浅
(3)1︰1 4NH4NO3(s)=3N2(g)+2NO2(g)+8H2O(g) ΔH=-123kJ/mol
(4) NO+5 e-+6H+=NH4++H2O 氨气 根据反应8NO+7H2O=3NH4NO3+2HNO3,电解产生的HNO3多
四、与危险化学品相关的其他问题
题4:天津港爆炸事故现场有剧毒氰化钠700吨,还有Na2S等有毒品。爆炸后环保部门在现场附近检出硫化氢、氰化氢等8种有毒有害物质。
已知H2CO3、H2S、HCN的电离常数如下表:
弱酸电离常数
H2CO3K1=4.4×10-7
K2=4.7×10-11
H2SK1=1.3×10-7
K2=7.1×10-15
HCNK=6.2×10-10
写出产生硫化氢、氰化氢的离子方程式。
解析:读表知,K2(HCO3-) 2HCO3-+H2S。同理,生成HCN的方程式为:CN-+CO2+ H2O=HCO3-+HCN。 答案:略。 题5:NaCN、KCN等氰化物是重要的基本化工原料,用于基本化学合成、冶金等。 (1)NaCN中C的化合价为 ,写出NaCN的电子式 。 (2)常温时, NaCN溶液显 (填“酸”“碱”或“中”) 性,原因是 (用离子方程式解释)。已知HCN的电离常数Ka=6.2×10-10,浓度均为0.5mol/L的NaCN和HCN的混合溶液显 (填“酸”“碱”或“中”) 性,通过计算说明原因: 。 (3)现代金矿开采中,先以NaCN溶液浸取粉碎的含金(Au)矿石,得到Na[Au(CN)2](二氰合金酸钠)溶液;再用锌与Na[Au(CN)2]溶液发生置换反应生成金。其中,粉碎的目的是 ;浸取反应的氧化剂是 ;消耗的锌与生成的金的物质的量之比为 。 (4)臭氧(O3)可以将剧毒的NaCN溶液氧化为无毒的NaCNO,进一步将NaCNO氧化为N2。在氧化过程中,1mol O3得到2mole-,写出上述反应的化学方程式 、 。 (5)制备NaCN的常用方法有两种。一种方法是(CN)2与NaOH溶液反应生成NaCN和NaCNO,(CN)2的结构式为 。另一种方法是纯碱、焦炭、氨气反应生成NaCN,写出反应的化学方程式,并用单线桥标明电子转移的方向和数目: 。
(6)氰化钾(KCN)的氰基(CN)可以取代卤代烃的卤素(X)生成腈(R-CN)。腈可以经酸性水解成为羧酸(RCOOH),也可以被催化加氢成为胺(RCH2NH2)。请自选一种卤代烃,由它和任意无机试剂合成制取尼龙66所需要的两种原料:己二酸HCOOC(CH2)4COOH和己二胺H2NCH2(XH2)4CH2NH2 。写出各步反应方程式(需配平)。
解析:(1)NaCN中非金属性强的N为-3价,C为+2价,C与N之间为共价三键,电子式:。
(2)通过计算求CN-的水解常数,若大于HCN的电离常数,说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度,则c(OH-)>c(H+),溶液显碱性;反之,溶液显酸性。
(3)根据反应物和产物知,CN-没有发生氧化还原反应,推测判断出是空气中的 O2作为反应的氧化剂,单质金作还原剂。Na[Au(CN)2]中的Au是+1价,被还原为单质Au,降低1价;置换时Zn由0价升高到+2价。根据得失电子守恒知,消耗的锌与生成的金的物质的量之比为1︰2。
(4)由“1mol O3得到2mol e-”知,O3中只有1个氧原子得电子,被还原为-2价的氧,同时生成O2。根据得失电子守恒和质量守恒推断第2个反应的产物有NaHCO3,这是难点。
(5)由C原子4个键,N原子3个键推出(CN)2的结构式为:N≡C—C≡N。
答案:(1)+2
(2)碱 CN-+H2OHCN+OH- 碱 CN-的水解常数计算如下:
Kh>Ka,说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度,混合溶液显碱性
(3)增大接触面积,加快反应速率 O2 1︰2
(4)NaCN+ O3=NaCNO+ O2 2NaCNO+H2O+
3O3=2NaHCO3+N2+ 3O2
(5)N≡C—C≡N
(6)ClCH2CH2CH2CH2Cl+2KCN→NCCH2CH2CH2-
CH2CN+2KCl NCCH2CH2CH2CH2CN+2H++4H2O→
HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+2NH4+ NCCH2CH2CH2CH2-
4.江苏省危险废物动态管理系统 篇四
操 作 手 册(环保局)
网址:http://218.94.78.64:9090/EIDS_NEW/login.jsp
2013年8月 目录 概述.......................................................................................................................................3 2 系统要求.....................................................................................................................3 3 固废管理部门(环保局)...........................................................................................3 3.1 系统登录........................................................................................................................4 3.2 系统首页........................................................................................................................4 3.3 产生源..........................................................................................................................55 3.4 网上转移........................................................................................................................5 3.5 处置管理........................................................................................................................6 3.6 监督检查......................................................................................................................76 3.7 统计分析........................................................................................................................6 3.8 许可证............................................................................................................................7 3.9 用户管理........................................................................................................................7 3.10 公告管理......................................................................................................................8 概述
危险废物动态管理信息系统是由江苏省固体有害废物登记和管理中心建设,对全省范围内危险废物产生、转移、处置的全过程进行动态管理的管理平台。
整个系统按功能来分,可分为危险废物产生源管理、危险废物转移管理、危险废物经营许可管理、危险废物处置管理4个子系统,各个子系统之间通过统一的数据库来实现信息的共享和传递。
系统采用集中式应用的方式,使用对象包括固废管理部门(省、市、县三级)和企业(产废单位、运输单位、处置单位)两大类。本手册针对各个使用对象,分别进行说明。系统要求
(1)各种版本的Windows 操作系统;
(2)Internet Explorer(以IE为内核的浏览器)6.0 或以上版本;(3)可以正常连接互联网;
3.1 系统登录
打开Internet Explorer 浏览器,在地址栏中输入:
http://58.210.204.107:8080/EIDS/login.jsp, 即可打开系统登录界面(图3-1-1)。输入正确的用户名和密码,进入相应的首页。
图 3-1-1 登陆界面
3.2 系统首页
系统首页包括日常提醒、通知公告、申报任务审批、网上转移预警和区域统计5个 模块(图 3-2-1)。
图3-2-1 系统首页
日常提醒包括未申报企业提醒等,点击可以查看未申报企业的详细列表。
通知公告主要是上级固废管理部门发布的一些通知和公告,此模块只列出了部分通知和公告,如需查看更多内容,点击右上角的更多按钮。
申报任务审批列出部分未审批的申报,点击后弹出申报审批页面进行 操作(图 3-2-2),如需查看更多内容,点击右上角的更多按钮。
网上转移预警列出了部分预警信息(图 3-2-3),如需查看更多内容,点击右上角的更多按钮。
图 3-2-3 转移预警
3.3 产生源
产生源包括申报审核和企业申报查询2个模块。
申报审核页面列出了所有需要审核的申报信息(图 3-3-1),点击企业名称,弹出审核页面进行操作(图3-3-2),企业信息有更改时,会显示修改标志。点击修改标志,将弹出页面,显示修改过的内容(图3-3-3)。
图 3-3-1 申报列表
图 3-3-2 申报审核
图 3-3-3 修改详情
查看企业生产信息和危废信息申报时,可以查看该企业的历史申报信息进行比对。核对无误后,点击信息确认审核,填写审核意见。
企业申报查询页面列出了所有的企业申报信息。
3.4 网上转移
转移报告页面列出了所有的转移报告信息。3.5 处置管理
处置管理包括处置单位信息和日常经营记录2个模块。
处置单位信息页面列出所有下属处置企业(图3-5-1),点击企业名称,查看企业详细信息(3-5-2)。
日常经营记录页面列出下属处置企业的日常经营记录(图 3-5-3)。
图 3-5-1 处置单位列表
图 3-5-2 处置单位详情
图 3-5-3 日常经营记录
3.6 监督检查
监督检查包括企业处罚情况和检查情况2个模块。
企业处罚情况列出了所有被处罚企业的历史记录。检查情况页面进行新增处罚和删除的操作(图3-6-1)。
图 3-6-1 检查情况添加
3.7 统计分析
统计分析包括申报率统计、企业处罚统计、企业申报查询、企业信息统计、企业申报统计、危废申报统计和统计分析7个模块。
3.8 许可证
许可证管理页面列出所有需要审核的许可证信息。
3.9 用户管理
用户管理包括企业用户和环保局用户2个模块。
企业用户包括产废企业、处置企业和运输企业3种(图3-9-1),新增企业时选择企业属当企业忘记密码时,选中该企业,点击右上方的初始化密码按钮(图3-9-2)。性,并勾选激活选项。
图 3-9-1 新增企业用户
图 3-9-2 企业用户
3.10 公告管理
公告管理包括公告列表和新增公告2个模块。
公告列表页面可以查看和删除公告(图 3-10-1)。
图 3-10-1 公告列表
新增公告时,可以设置紧急程度和选择通知对象(图3-10-2)。
5.江苏省危险化学品 篇五
许可告知单
一、设定依据:
《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《危险化学品安全管理条例》、《医疗废物管理条例》。
二、申请材料(一式三份):
行政许可申请书
一、危险化学品处置、危险废物转移
市内和跨市转移:
1、《河北省危险废物转移申请表》(一式三份);
2、危险废物产生单位管理计划和事故应急预案;
3、所在县区环保部门出具的《工业危险废物产生单位规范化管理指标及抽查表》考核情况,对发现的问题产废单位要做出限期整改书面承诺;
4、危险废物产生单位与接收单位签订的处置协议;
5、接收单位危险废物经营许可证副本复印件;
6、运输单位《危险废物道路运输经营许可证》,运输车辆、驾驶员和押运员的相关资质复印件
7、危险废物转移路线
跨省转移:
1、《河北省危险废物转移申请表》(一式三份);
2、危险废物产生单位当年《排放污染物申报登记表》,排污许可证复印件;
3、危险废物接受单位情况介绍。
4、危险废物产生单位与接受单位、运输单位签定的处置、运输意向书;
5、危险废物产生及接收单位《企业法人营业执照》副本复印件、税务登记证以及组织机构代码证;
6、危险废物接受单位《危险废物经营许可证》复印件;
7、运输单位《危险废物道路运输经营许可证》,运输车辆、驾驶员和押运员的相关资质复印件,运输事故应急预案; 8危险废物转移路线;
9、再次申请危险废物转移须提交转移、处置危险废物总结报告; 10授权委托书、被授权人身份证及复印件;
11、法律法规及政策文件规定需提交的其它材料。
二、危险废物经营许可
1、《河北省危险废物经营许可证申请表》;
2、申请单位基本情况;
3、申请单位《工商营业执照》副本复印件;
4、新建项目提供建设项目环境影响评价报告复印件;已建项目提供建设项目环境影响报告书(表)批复文件、环境保护设施竣工验收意见及排污许可证复印件,近一年的环境监测报告;
5、3名以上环境工程专业或者相关专业中级以上职称证书复印件,技术人员三年以上固体废物污染治理经历证明材料(申请单位出具并加盖单位公章);
6、交通主管部门颁发的允许从事危险货物运输的道路运输经营许可证,投入危险废物运输的车辆运营证,危险货物运输驾驶员证复印件;
7、包装工具图样及文字说明,中转和临时存放设施、设备图纸及文字说明;
8、危险废物处置设施、设备和配套的污染防治设施的图纸(包括厂区平面布置图和设施设备分布图)及文字说明;
9、危险废物处置工艺及其说明,处置技术和工艺的适应性说明;其主要设备的名称、规格型号、设计能力、数量、其他技术参数;所能处置废物的名称、类别、形态和危险特性;
10、经营易燃易爆化学品废物的,需提供消防部门的证明;经营剧毒化学品废物的,需提供公安部门的证明,经营危险化学品废物的,需提供经营安全生产评估报告证明;
11、安全生产的规章制度、污染防治措施和事故应急救援措施;
12、以填埋方式处置危险废物的,提供填埋场所的土地使用权证明材料;
13、厂区、包装工具中转和临时存放设施、危废处理设施、防治污染设施照片。
14、授权委托书、被授权人身份证及复印件;
15、法律法规及政策文件规定需提交的其它材料。
三、医疗废物经营许可
1、《河北省危险废物经营许可证申请表》;
2、申请单位基本情况;
3、申请单位《工商营业执照》副本复印件;
4、新建项目提供建设项目环境影响评价报告复印件;已建项目提供建设项目环境影响报告书(表)批复文件、环境保护设施竣工验收意见及排污许可证复印件,近一年的环境监测报告;
5、3名以上环境工程专业或者相关专业中级以上职称证书复印件,技术人员三年以上固体废物污染治理经历证明材料(申请单位出具并加盖单位公章);
6、交通主管部门颁发的允许从事危险货物运输的道路运输经营许可证,投入危险废物运输的车辆运营证,危险货物运输驾驶员证复印件;
7、包装工具图样及文字说明,中转和临时存放设施、设备图纸及文字说明;
8、危险废物处置设施、设备和配套的污染防治设施的图纸(包括厂区平面布置图和设施设备分布图)及文字说明;
9、危险废物处置工艺及其说明,处置技术和工艺的适应性说明;其主要设备的名称、规格型号、设计能力、数量、其他技术参数;所能处置废物的名称、类别、形态和危险特性;
10、经营易燃易爆化学品废物的,需提供消防部门的证明;经营剧毒化学品废物的,需提供公安部门的证明,经营危险化学品废物的,需提供经营安全生产评估报告证明;
11、安全生产的规章制度、污染防治措施和事故应急救援措施;
12、以填埋方式处置危险废物的,提供填埋场所的土地使用权证明材料;
13、厂区、包装工具中转和临时存放设施、危废处理设施、防治污染设施照片。
14、授权委托书、被授权人身份证及复印件;
15、法律法规及政策文件规定需提交的其它材料。
三、许可条件:
1、危险化学品处置
①有符合国家标准的储存方式、回收利用、处置危险化学品的设施、技术和工艺; ②有健全的安全管理制度; ③取得“危险废物经营许可证”;
④符合国家法律法规规定和国家标准要求的其它条件。
2、危险废物转移
①依法成立的企业法人单位; ②已进行危险废物申报登记; ③合法排污企业。
3、危险废物经营许可证
①有防雨、防渗的运输工具;
②有符合国家或者地方环境保护标准和安全要求的包装工具,中转和临时存放设施、设备; ③有保证危险废物经营安全的规章制度、污染防治措施和事故应急救援措施。
4、医疗废物经营许可证
①有3名以上环境工程专业或相关专业中级以上职称,并有3年以上固体废物污染治理经验的技术人员;
②有符合交通主管部门有关危险废物货物运输安全要求的运输工具;
③有符合国家环境保护标准和安全要求的包装工具,中转和临时存放设施、设备以及经验收合格的贮存设施、设备;
④有符合环境保护标准和安全要求的处置设施、设备和配套的污染防治设备;医疗废物集中处置设施,还应符合国家有关医疗废物处置的卫生标志和要求; ⑤有与所经营的危险废物类别相适应的处置技术和工艺;
⑥有保证危险废物经营安全的规章制度、污染治措施和事故应急救援措施; ⑦以填埋方式处置危险废物的,应当依法取得填埋场所的土地使用权。
四、许可程序:
1、受理:所申报材料是否齐全,同意受理或需补齐补正;
2、审核: 对经办人所拟初审意见进行审核,现场勘验申报内容,作出审核意见;
3、审批:对拟初审意见进行审定,初审意见或审批意见;
4、办结:初审意见或审批意见,送达。
6.江苏省危险化学品 篇六
危险货物码头作业安全专项整治的通知
为加强内河港口危险货物安全管理,打击违法作业行为,督促整改不符合要求的码头进一步完善资质条件、设备设施和管理制度,提升内河危险货物码头的安全管理和监管水平,根据今年全省港口工作会议的安排,决定开展全省内河港口危险货物码头作业安全专项整治活动。现将有关要求通知如下:
一、总体目标
通过对全省内河危险货物码头作业安全专项整治,全面了解和掌握内河港口危险货物作业基本情况,建立内河危险货物码头作业安全监管档案,强化码头危险货物作业场所审批、危险货物港口作业资质认可等制度,完善码头企业的资质条件、设备设施和各项安全制度,依法打击内河危险货物码头违法行为,提升内河危险货物码头的管理和监管水平,有效遏制一般事故,杜绝重特大事故的发生。
二、整治范围、对象和内容
(一)整治范围和对象
在全省内河范围(长江除外),直接从事港口危险货物作业的码头(仓储)企业。
(二)整治内容
1、依法取得危险货物港口作业认可证。未取得港口危险货物作业认可证的码头,不得停靠危险 品运输船舶,不得从事危险货物港口作业。
2、建立健全码头危险货物各项安全管理制度、操作规程和各级安全生产责任制。未建立、健全的,应限期责令其建立或完善。
3、现场管理和现场作业人员应依法取得有效的上岗资格。未取得上岗资格证书的现场管理和现场作业人员不得从事危险货物码头作业。没有达到此要求的,应督促其参加培训,取得有效的上岗资格证书。
4、按照规定进行危险货物码头作业申报审批。凡装卸、过驳、储存、包装、集装箱装拆箱等作业开始24小时前,以一船(一艘船、驳名称、航次)一货(一种危险货物品名)一次作业方式按《危险货物港口作业申报单》的要求进行申报,经所在地港口管理机构批准后方可作业。未按规定申报,或未经所在地港口管理机构批准,不得作业。
5、完善码头各项安全生产设施、设备,保持完好和正常运行。不完善、不完好或不正常运行的,应责令停业整改。
6、码头消防系统、电气系统应满足规范的要求,能够有效运行。不符合规范或不能有效运行的,应及时维护。存在重大隐患的,责令停业整改。
7、建立和完善各项危险货物作业安全事故应急预案,定期组织演练。未建立、不完善的,督促其及时建立、补充完善。未定期组织演练的,要督促定期组织演练。
8、依法开展港口安全评价工作。未按规定开展安全评价的,应督促其按规定进行安全评价。不按规定进行安全评
管理的水平。
四、工作要求
(一)提高认识,加强领导。
各单位要充分认识本次专项整治工作的重要性、必要性和紧迫性,高度重视本次专项整治工作,成立专项整治工作领导机构,统一组织本单位的专项整治工作。
为加强本次专项整治行动的组织领导,厅港口局成立以主要领导为组长、分管领导为副组长、有关科室负责人为组员的专项整治领导小组,领导小组下设办公室,办公室设在局港政监督科。
(二)精心组织,抓好落实。
各单位要按照本通知的要求和具体安排,针对本辖区危险货物码头作业的特点,制定具体工作计划。并认真组织实施。针对在危险货物码头管理中的薄弱环节和突出问题,提出有效措施和解决办法。各单位的工作计划于5月31日前报厅港口局专项整治领导小组办公室。
(三)突出重点、严格执法。
各地要把港口危险货物作业安全管理作为重点,严格要求码头企业按照法律法规及国家或行业标准,制定和完善安全管理制度、落实安全责任,加大港口安全投入,淘汰老旧设备和设施,确保码头危险货物作业安全。
在整治期间,各级港口行政管理部门要依据《港口法》、《江苏省港口条例》、《港口危险货物管理规定》等法律法规,严格查处违法行为。一经发现,严格按照有关法律法规和规定的相关条款实施处罚。对发现和查出的事故隐患要落实好
7.江苏省危险化学品 篇七
1 企业基本情况
某化工企业设置有15万t/年三甲基戊烷合成装置1套,10万t/年异丁烷脱氢装置1套,1万t/年废硫酸回收装置1套。其中,设置甲醇、MTBE、三甲基戊烷油、回收甲醇、轻污油、重组分储罐。甲醇罐容为2×1 000 m3、MTBE罐容为2×2 000 m3、三甲基戊烷油罐容为2×3 000 m3、回收甲醇罐容为2×100 m3、轻污油罐容为1×500 m3、重组分储罐容为1×100 m3。根据《危险化学品重大危险源辨识》(GB 18218—2009)计算,该企业储罐区构成一级危险化学品重大危险源。
2 定量风险计算
该企业储罐区构成一级危险化学品重大危险源,重大危险源物质中液化石油气属易燃气体,根据《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(国家安全生产监督管理总局令第40号)中第9条的规定,该企业重大危险源应按照有关标准规定采用定量风险评价方法进行安全评估。
本文风险评价方法参考《基于风险检验的基础方法》(SY/T6714—2008)和《化工企业定量风险评价导则》(AQ/T 3046—2013)等规范。
根据最大可信事故,本文采用挪威船级社(DNV)开发的用于石化行业后果及定量风险分析的PHAST RISK软件(6.53版)对该公司2 000 m3液化石油气球罐进行定量风险计算,确定个体和社会风险值。
2.1 个人风险评价
2.1.1 个体风险评估标准
个人风险是指因危险化学品重大危险源各种潜在的火灾、爆炸、有毒气体泄漏事故造成区域内某一固定位置人员的个体死亡概率,即单位时间内(通常为年)的个体死亡率。通常用个人风险等值线表示。
通过定量风险评价,危险化学品单位周边重要目标和敏感场所承受的个人风险应满足表1中可容许风险标准要求。
2.1.2 个人风险评估计算步骤
(1)选择一个泄漏场景(LOC),确定每个LOC的年失效频率fs。
(2)选择一种天气等级M和该天气等级下的一种风向Ø,给出天气等级M和风向Ø同时出现的联合概率PM×PØ。
(3)如果是可燃物释放,选择一个点火事件i并确定点火概率Pi。
(4)计算在特定的LOC、天气等级M、风向Ø及点火事件i(可燃物)条件下网格单元上的死亡概率P个体风险,计算中参考高度取1 m。
(5)计算(LOC、M、Ø、i)条件下对网格单元个体风险的贡献:
(6)对所有的点火事件,重复(3)~(5)步的计算;对所有的天气等级和风向,重复(2)~(5)步的计算;对所有的LOC,重复(1)~(5)步的计算,则网格点处的个人风险由计算如下:
2.2 社会风险评价
2.2.1 社会风险评估标准
社会风险是指能够引起大于等于N个人死亡的事故累积频率(F),也即单位时间内(通常为年)的死亡人数。通常用社会风险曲线(F-N曲线)表示。
可容许社会风险标准采用ALARP (As Low As Reasonable Practice)原则作为可接受原则。ALARP原则通过2个风险分界线将风险划分为3个区域,即不可容许区、尽可能降低区(ALARP)和可容许区。
(1)若社会风险曲线落在不可容许区,除特殊情况外,该风险无论如何不能被接受。
(2)若落在可容许区,风险处于很低的水平,该风险是可以被接受的,无需采取安全改进措施。
(3)若落在尽可能降低区,则需要在可能的情况下尽量减少风险,即对各种风险处理措施方案进行成本效益分析等,以决定是否采取这些措施。
通过定量风险评价,危险化学品重大危险源产生的社会风险应满足规定的可容许社会风险标准要求。
2.2.2 社会风险评估计算步骤
(1)确定以下条件:①确定LOC及其失效频率fs。②选择概率为PM的天气等级M。③选择条件概率为PØ的风向Ø。④对于可燃物,选择条件概率为Pi的点火事件i。
(2)选择一个网格单元,确定网格单元内的人数Ncell。
(3)计算在特定的LOC、M、Ø及i下,网格单元内的死亡概率P个体风险,计算的参考高度为1 m。
(4)计算在特定的LOC、M、Ø及i下的网格单元的可能死亡人数ΔNS,M,Ø,i。
(5)对所有网格单元,重复(2)~(4)步的计算,对LOC、M、及i,计算所有的网格单元对死亡总人数NS,M,Ø,i的贡献。
(6)计算LOC、M、及i的联合频率fS,M,Ø,i。
对所有的LOC(fs)、M、及i,重复(1)~(6)步的计算,用累积死亡总人数NS,M,Ø,i≥N的所有事故发生的频率fS,M,Ø,i构造F-N曲线。
2.2.3 定量风险计算
该公司危险化学品重大危险源物质共有8种,根据最大可信事故后果风险程度分析,以2 000 m3液化石油气球罐泄漏引起的火灾、爆炸事故危害性最大。为此,本文对该公司危险化学品重大危险源液化石油气球罐泄漏引起的火灾、爆炸事故的个人风险和社会风险进行定量计算。
2.2.3. 1 危险化学品重大危险源风险计算参数的选取
(1)重大危险源物质为液化石油气。
(2)储存状态参数。液化石油气:温度为40℃、压力为0.445 MPa。
(3)泄漏量的选定。液化石油气:1 008 t (1个液化石油气球罐的存量)。
(4)泄漏场景的选择。泄漏场景可根据泄漏孔径大小分为完全破裂及孔泄漏两大类,有代表性的泄漏场景见表2,本报告的计算包括了表2中列出的4种泄漏场景。
(5)泄漏频率的选择。根据《基于风险检验的基础方法》(SY/T 6714—2008)第8部分规定的典型设备泄漏频率及泄漏频率修正,本文计算选择2 000 m3液化石油气球罐(属于压力容器)发生完全破裂及孔泄漏的频率(见表3)。
(6)气象条件的选择。本文定量风险的计算所依据的企业所在地气象条件如下:某市常风向为N向,出现频率为22.1%,次常风向为ESE向,出现频率为10.8%。全年强风向为SE向,实测最大定时风速为29 m/s,多年平均风速为3.2 m/s。某市风玫瑰图如图1所示。
(7)死亡概率的修正。个人风险可只考虑人员处于室外的情况,社会风险应考虑人员处于室外和室内2种情况。在计算个人风险和社会风险时,应按公式(7)和公式(8)对死亡概率进行修正。
P指人员的死亡概率;P个体风险指个体风险计算时的死亡概率;P社会风险指社会风险计算时的死亡概率;β个体风险指个体风险计算时的死亡概率修正因子;β社会风险指社会风险计算时的死亡概率修正因子。β的取值见表4。
2.2.3. 2 个人风险及社会风险定量计算
根据选定的参数,运用PHAST软件对该企业液化石油气发生火灾、爆炸事故的个人风险和社会风险进行定量计算。具体计算过程和结果从略,得出的个人风险等值线及社会风险曲线(F-N曲线)如图2、图3所示。
3 风险分析
3.1 个人风险分析
通过个人风险等值线图可以看出:①1×10-6每年的个人风险等值线覆盖区域为液化石油气球罐泄漏源周边约650 m的区域范围,区域内包含该企业厂区、企业西北面诚德镍业部分厂区、企业东北、东、西、南面少量民房等,区域内无居住类高密度场所及公众聚集类高密度场所。②3×10-7每年的个人风险等值线覆盖区域为液化石油气球罐泄漏源周边约800 m的区域范围,区域内包含该企业厂区、企业西北面诚德镍业部分厂区、企业东北、东、西、南面少量民房等,无高敏感场所、重要目标及特殊高密度场所。③个人风险满足《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(国家安监总局第40号令)规定的可容许风险标准要求,个人风险可以接受。
3.2 社会风险分析
通过图3可以看出,依据ALARP可接受风险准则(如图4所示),该公司液化石油气球罐泄漏引发火灾、爆炸事故的社会风险曲线落在“可容许区”及“尽可能降低区”,风险值为可接受风险的上限以下,应在可能的情况下采取措施尽量减少风险。采取的措施包括加强设备运行维护管理、定期进行检测检验、评估、隐患排查、加强人员安全操作及个体防护、加强企业安全生产管理、加强应急救援保障等,防止及降低液化石油气火灾、爆炸事故造成的影响。
4 结论
通过对某企业进行危险化学重大危险源定量风险计算,直观地体现企业在安全生产过程中存在的风险程度,进而采取有针对性的措施减少风险。因此,在生产过程中,产生易燃、易爆、有毒等的化工企业在控制重大事故的措施中,采用定量风险分析评价法进行定量风险计算,对日常安全管理有积极的意义。
参考文献
[1]王起全.重大危险源评估[M].北京:气象出版社,2010.
[2]SY/T 6714-2008,基于风险检验的基础方法[S].
8.江苏省危险化学品 篇八
2015年8月12日晚23时,天津滨海新区开发区发生剧烈爆炸,爆炸火光冲天。事发时10km范围内均有震感。
8月13日,国家地震台网官方微博称,从波形记录结果看,第二次爆炸近震震级ML约2.9级。这相当于21吨TNT爆炸,能量接近于46个战斧式巡航导弹落地。
究竟是什么东西爆燃有21吨TNT当量威力?
8月14日,现场消防指挥部消息称,当时发生爆炸的地点存放着硝酸钾、硝酸铵等硝酸盐物质。这些固体氧化剂遇热、碰撞都容易爆炸。
8月16日下午,河北某公司总经理确认,天津爆炸事故前,该公司运送氰化钠至天津港,随后通过瑞海国际物流运送、暂存于发生爆炸的堆场中。
8月18日,现场确认存放危险化学品3000吨,其中氰化钠约700吨。
那些榜上有名的危险品们
硝酸钾KNO3 硝酸铵NH4NO3 氰化钠NaCN
特征:俗名火硝,无色透明,属强氧化剂
用途:农业中常用的氮肥和钾肥,古代四大发明中黑火药的主要成分
危险性:遇有机物、还原剂、木炭、硫、磷等易燃物可助长火势,遇热可自身分解,释出氧气。强烈的碰撞也会引发爆炸
化学反应方程式:
2KNO3 = 2KNO2+O2↑ 特征:无色无臭的透明结晶或呈白色的晶体
用途:主要用作肥料、工业原料和军用炸药
危险性:硝酸铵在常温下是稳定的,对打击、碰撞或摩擦均不敏感,但遇明火、高热(温度高于210℃)及电火花时,会引起猛烈的自身分解,发生爆炸
化学反应方程式:
4NH4NO3 3N2+2NO2+8H2O 特征:白色结晶颗粒或粉末,有微弱的苦杏仁气味
用途:化学合成、电镀、冶金等工业中重要的基础原料
危险性:剧毒。氰化钠本身不可燃,遇水会一定程度水解,产生剧毒挥发性的氰化氢,氰化氢在空气中含量达到5.6%—12.8%时,具有可点燃的爆燃性
化学反应方程式:
NaCN+H2O=HCN+NaOH
“8·12”事故的爆炸威力如此巨大的可能原因:遇湿易燃物品钠、钙等与水发生反应引起第一次爆炸;首次爆炸后危险化学品中的强还原剂与强氧化剂相互之间发生的剧烈氧化还原反应引发第二次更剧烈的爆炸。
历史上的那些爆炸事故
1921年9月21日的德国路德维希港,巴斯夫公司的化肥厂仓库爆炸,引爆了大约450吨硝酸铵,造成561人死亡,2000多人受伤,摧毁约80%的城市建筑,造成6500人无家可归。爆炸在地面炸出一个125米长、90米宽、19米深的大坑。
1947年4月16日,在美国德克萨斯城,自由轮“伟大阵营”号失火,一小时后引爆了船上准备运往法国的2100吨硝酸铵化肥。大爆炸摧毁了孟山都化学公司的厂房,并引燃了江边的炼油厂和化工罐。事故造成最少578人丧生,另有3500人受伤,被称为美国历史上最严重的工业灾难。
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